GBT 15555.4-1995; 固体废物 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法.pdf

'中华人民共和国国家标准固体废物六价铬的测定GB/T15555.4一1995二苯碳酞二麟分光光度法Solidwaste-Determinationofchromium(V[)一1,5-Diphenylcarbohydrazidespectrophotometricmethod1主题内容与适用范围飞‘1本标准规定了固体废物浸出液中六价铭的测定，用二苯碳酞二麟分光光度法。1.2本标准适用于固体废物浸出液中六价铬的测定。1.2.1测定范围试料为50mL，使用30mm光程比色皿，方法的检出限为0.004mg/L。使用10mm光程比色皿，测定上限为1.0mg/L.1.2.2干扰试液有颜色、混浊，或者有氧化性、还原性物质及有机物等均千扰测定。铁含量大于1.0mg/L也千扰测定。钥、汞与显色剂生成络合物有干扰，但是在方法的显色酸度下，反应不灵敏。钒浓度大于C0mg压干扰测定，但在显色10min后，可自行退色。2原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酞二麟反应生成紫红色络合物。于最大吸收波长540nm进行分光光度法测定。3试剂本标准所用试剂除另有说明外，均用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水;3.1丙酮(CH60)a3.2硫酸(H,SO,),p=1.84g/mL,3.3磷酸(H,P0,),p=1.69g/mL,3.4重铬酸钾(KZCrIO,，优级纯)。3.5二苯碳酞二麟(C13H14N,0),3.6硫酸溶液,1十1,将硫酸(3.2)缓慢加到同体积的水中，边加边搅，待冷却后使用。3.7磷酸溶液,1十1:将磷酸(3.3)与等体积水混匀。3.8高锰酸钾(KMn04),4%03.99素溶液,z0/:国家环境保护局国家技术监督局1995一03一28批准1996一01一01实施 GB/T15555.4一1995将脉素CNH,)aC0)20g,溶于水中，并稀释至100mL,3.10亚硝酸钠，20o:将亚硝酸钠(NaNOi)2g,溶于水中，并稀释至100mL,3.11铬标准贮备液，。.1000mgCr"/mL:称取于120℃下烘2h的重铬酸钾(3.4)0.2829g，用少量水溶解后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。3.12铬标准溶液,1.00fag/mL.吸取5.0mL铬标准贮备溶液(3.11)于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。用时现配。3.13铬标准溶液，5.00pg/mL:吸取25.00mL铬标准贮备溶液(3.11)于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。3.14显色剂1:称取二苯碳酞二脐O.5)0.2g，溶于50mL丙酮(3.1)中，加水稀释至100mL，摇匀，于棕色瓶中，在低温下保存。3.15显色剂2:称取二苯碳酞二麟(3.5)2.0g,溶于50mL丙酮0.1)中，加水稀释至100mL，摇匀，于棕色瓶中，在低温下保存。注:显色剂颜色变深，则不能使用。4仪器一般实验用仪器及4.1分光光度计。5步骤5.1样品的保存将浸出液用氢氧化钠调pH值为8。在24h内测定。5.2样品的预处理5.2.1无还原性物质及有机物、色度等干扰时，可直接取试料测定。5.2.2有干扰物质存在时，可按下列步骤处理后再测定。5.2.2.1如试样色度影响测定时，可按下述方法校正:另取一份试料，按(5.3)步骤(只是取2.0mL丙酮代替显色剂)，以水作参比测定试料的吸光度。扣除此色度，校正吸光度值。5.2-2.2还原性物质的消除取适量试样于50mL的比色管中作为试料，中和后用水稀释至标线，加晃色剂(3.15)4.0mL,摇均，放5m。后，加硫酸(3.6)1.0mL，摇均，放10min后，按(5.3.3)步骤测定，可消除Fe"-,SO,-I,S203-’等还原性物质的干扰。也可分离三价铬后，用过硫酸按将还原性物质氧化后再测定。5.2-2.3有机物的消除先用氢氧化锌沉淀分离掉三价铬，再用酸性高锰酸钾氧化分解有机物。取50.0mL试样(六价铬不超过10ug)于150mL锥形瓶中，中和后，放几粒玻璃珠，加人硫酸(3.6)0.5mL,磷酸(3.7)0.5mL，摇匀，加高锰酸钾溶液(3.8)2滴，如紫红色消退，再加高锰酸钾溶液保持红色不退，加热煮沸至溶液剩20mL左右，冷却后用中速定量滤纸过滤，于50mL比色管中，用水洗数次，洗液与滤液合并，向比色管中加脉素溶液(3.9)1.0mL,摇匀，滴加亚硝酸钠溶液(3.10)一滴，摇匀，至溶液红色刚退，稍停片刻，待溶液中气泡全排后，移至50mL的比色管中，用水稀释至标线，加显色剂((3.14)2.0mL，摇匀，放10min后按(5.3.3)步骤测定。 GB/"r15555.4一19955.2,2.4次氯酸盐氧化性物质的消除取适量试样于50ml的比色管中作为试料，中合后用水稀释至标线，加硫酸(3.6)0.5mL,磷酸(3.7)0.5mL,脉素(3.9)1.0mL摇匀，逐滴加入亚硝酸钠溶液(3.10)，边加边摇，使溶液中气体完全排除后加显色剂(3.14)2.0mL，以后按(5.3.3)步骤测定。5.3测定5.3.1吸取(5.2.1)或(5.2.2)的试样于50mL比色管中(6价铬不超过10pg)，中和后用水稀释至标线。5.3.2加入硫酸(3.6)0.5mL,磷酸(3.7)0.5mL,摇匀，加显色剂(3.14)2.0mL，摇匀，放置10min,5.3.3用10或30mm光程比色皿，于540n处，以水作参比，测定吸光度，减去空白试验(5.4)的吸光度，从校准曲线(5.5)上查得6价铬的量。54空白试验以50mL水代替试料，按照测定步骤(5.3)作空白试验。5.5校准曲线的绘制向9支50mL具塞比色管中，分别加入铬标准溶液(3.12)0.00,0.20,0.50,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00mL，加水至标线，按(5.3.2)和(5.3.3)步骤显色和吸光度测定，以减去空白的吸光度为纵坐标，6价铬的量(kg)为横坐标，绘制校准曲线。6结果的表示浸出液中六价铬的浓度‘(mg/L)按下式计算:m一v⋯(1)陀式中:。—从校准曲线上查得试料中六价铬的量，V—试料的体积，mLo了精密度和准确度7.1可参考GB7467-87《水质六价铬的测定二苯碳酞二麟分光光度法》。7.2室内对六价铬浓度为185.8mg/L的铬渣浸出液，6次平均测定的相对标准偏差为0.14。对六价铬的含量为3.176kg的浸出液双样，各加人4.00fg的标样，其加标回收率为99.4%和103.7写。 GB/T15555.4一1995附录A注意事项(参考件)A，试样中六价铬的浓度高时，可用铬标准溶液(3.15)，并用10mm的光程比色皿测定。A2显色酸度在0.05^0.3mol/L(1/2H2SO4)为宜，以0.2mol/L最好。A3试料须中和后测定。A4所用玻璃仪器均不可用重铬酸钾洗液洗涤。A5显色剂的用量一般控制为1mol的6价铬，加人1.5^-2.0mol的显色剂。A6配制显色剂时若加苯二甲酸F，在暗处可保存30^40d,A]显色剂变为橙色，不可使用。注:浸出液的制备方法，参见GB/T15555.1-1995(固体废物总汞的测定冷原子吸收分光光度法》中的附录B.附加说明:本标准由国家环保局科技标准司提出。本标准由中国环境监测总站负责起草。本标准主要起草人苗葵生、刑书才。本标准委托中国环境监测总站负责解释。'