亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子表面活性剂

'贵州工业职业技术学院学报2013年3月·24·JournalofGuizhouIndustryPolytechnicCo~ege第8卷第1期亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子表面回活洁性陛剂开IJ袁菊(贵阳市环境监督中心站，贵州贵阳，550002)摘要对水中阴离子表面活性剂的测定方法做了一些改进，用优化方法与国标方法做比较，对标准样品和同一水样进行测定分析，试验结果表明：优化方法线性范围较国标方法窄，空白样品吸光值较高，但线性关系、精密度和准确度与国标无显著性差异，最低检出限小于分析方法要求，各项指标均达到了方法规定的要求，可适用于日常监测。关键词阴离子表面活性剂亚甲蓝分光光度法测定质量控制中图分类号X832文献标识码A文章编号0000一SK149(2013)01—0024—05eDiscussionofTheDeterminationOfAnionicSurfactantinWaterbyMBASSpectrophotmetryYuanJu(GuiyangEnvironmentalSupervisionCenterStation，Guiyang，Guizhou，550002)Abstract：Determinationmethodofanionsurfaceinwaterhasbeenmadesomeimprovements，anddeterminationanalysisofthestandardsampleandtheidenticalwatersampleiscarriedonbythemethodoftheoptimizedoneandGBcodemethod，theresultindicated：thelinearscopeofoptimizedmethodismorena~owthantheGBcodeone，extinctionvalueoftheblanksampleishigher，butthelinearrela—tionsandaccuracyarenotdifferencefromtheGBcode．thedetectionlimitaresmallerthantherequestofanalysismethod，andeachtargethasmettherequirementsofmethodstipulation，itissuitableindailymonitor．keywords：anionicsurfactant；MBASspeetrophotmetry；determination；qualitycontrol污水及工业废水中溶解态的低浓度亚甲蓝活性物0引言质，最低检出浓度为0．050mg／LLAs，检测上限为合成洗涤剂在工业和日常生活中的应用13益广2．0mg／LLAs，该方法对于任何浓度的水样测定都泛，由此对水体的环境污染问题越来越严重，直接或是适用的，但测定程序繁琐，三氯甲烷用量大，带来间接地影响了人类健康，因此国家将阴离子表面活的二次污染很严重。之后，在《水和废水监测分析方性剂列为《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)法》(第四版增补版)对阴离子洗涤剂的测定方法做基本控制项目之一，所以对环境水样中阴离子表面了改进，此方法简化了一些的操作步骤，但方法的适活性剂的监测方法研究很有必要和意义。用范围和测定上限、测定上限未改变，对此笔者做了阴离子的国标分析方法为GB7494—87亚甲蓝大量的实验，发现此方法对超过约0．6mg／L的水样分光光度法，此方法用于测定饮用水、地面水、生活测定吸光值超过0．7，高浓度如不经稀释测定结果不作者简介：袁菊，(1979一)，女，工程师，从事环境监测工作。 2013-e(-3~袁菊：亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子表面活性剂第8卷第1期．25．稳定，同时空白值也较高，为此，本人通过国家环1．4分析测试保部标准样品和实际样品，分别用GB7494—87亚1．4．1贵阳市小河污水厂进口和出口水：国家标甲蓝分光光度法《水和废水监测分析方法》(第三准样品(同一浓度)，保证值：0．300mg／L、不确定版)和GB7494—87(《水和废水监测分析方法》值为0．020mg／L。(第四版)(增补版))与本人采用的优化方法进行1．4．2方案一：国家标准方法GB7494—87ll的多次比对试验。试验结果，相对标准偏差<15％，操作步骤和测试结果加标回收率符合实验室指标控制范围85—115％，取一组分液漏斗7个，分别加入100、99、98、95、优化方法减少了操作步骤和试剂用量，大大减轻90、85、80mL蒸馏水，然后分别移入0、1．00、2．00、了工作量，最重要的是减少了二次污染。5．0o、10．o0、15．oo、20．00rolJ,AS标准使用液(10．0ug／L)，摇匀，加入25ml亚甲蓝溶液，摇匀后1试验部分再加入lOml三氯甲烷，振摇30s，将三氯甲烷层放1．1方法原理入预先盛有50ml洗涤液的第二个分液漏斗内，重阴离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂(包复萃取3此，每次用10nl三氯甲烷，合并所有三氯括直链烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸甲烷萃取液至第二个分液漏斗中，激烈振摇30s，钠)作用，生成蓝色的离子化合物(MBAS)，可被静置分层，将三氯甲烷层通过脱脂棉放入50ml容三氯甲烷萃取，其色度与浓度成正比，并可用分光量瓶中，再用三氯甲烷萃取洗涤液两次(每次用量光度计在波长652nm处测量三氯甲烷相的吸光5na)，一起合并到容量瓶中，加三氯甲烷到标线，度。摇匀，比色，用三氯甲烷做参比溶液，在652nm下、1．2仪器比色，以测得的吸光度扣除空白实验值后，与相应$24可见分光光度计(上海棱光分析仪器厂的LAS量绘制校准曲线，计算回归方程，结果见表产)；250m1分液漏斗；聚四氟乙烯活塞。1。然后对实际水样进行测定：分别取6份污水处1．3试剂理厂进口和出口水质样品、标准样品各l0oIIll于61．3．1LAS标准使用液(10．Oug／mL)：移取国家个分液漏斗中，以酚酞为指示剂，逐滴加入氢氧化环保标准研究所生产的500mg／LLAS标准溶液钠溶液至水溶液呈桃红色，再滴加硫酸至桃红色5．0ml于250ml容量瓶中，用纯水定容至刻度，即：刚好消失，在第6个分液漏斗中加入0．2mL10ug／mLLAS标准使用液。50mg／L的标准溶液，之后的步骤同标准曲线测1．3．2氢氧化钠(NaOH)：1mol／L。定，减去空白试验的吸光值后，计算样品浓度，取1．3．3硫酸(H2SO4)：O．5mol／L。其平均值，计算相对标准偏差，同时计算加标回收1．3．4氯仿(CHC1)。率，结果见表2。1．3．5亚甲蓝溶液：称取56．5g二水磷酸二氢钠1．4．3方案二：国家标准方法(第四版增补溶于300mL水中，移至lO00mL容量瓶中，加入6．版)的操作步骤和测试结果8mL浓硫酸，摇匀。另加入亚甲蓝溶液(亚甲基蓝取一组分液漏斗7个，分别加入100、99．5、的提纯：称取30mg亚甲蓝溶于100ml洗液中，99、98、97、96、94mL蒸馏水，然后分别移人0、转移分液漏斗中，加入氯仿猛烈震摇，多次萃取，0．50、1．00、2．00、3．00、4．00、6．OOmLLAS标准使直至氯仿无色)，用水定容至lO00ml。用液(10．Oug／L)，摇匀；然后向每个漏斗中分别加1．3．6洗涤液：称取56．5g二水磷酸二氢钠溶于入25mL亚甲蓝溶液，摇匀后再加人15mL三氯甲300mL水中，移至1000mL容量瓶中，加入6．8mL烷，激烈振荡30s，注意放气，静置分层，将三氯甲浓硫酸，用水稀释至1000mL，摇匀即可。烷层通过脱脂棉，用10ram比色皿在652nm处比1．3．7酚酞指示剂：将1．0g酚酞溶于50mL乙醇，然色，以三氯甲烷作为参比液，测量吸光值，绘制标后边搅拌边加入50mL水，滤去沉淀物即可。准曲线，计算回归方程，结果见表1。同时分析实 贵州工业职业技术学院学报2013年3月·26·JournalofGuizhouIndustryPolytechnicCollege第8卷第1期际样品和国家标准样品，分别取6份污水处理厂入15mL三氯甲烷，激烈振荡30s，注意放气，静进口样品50mL于6个分液漏斗中，再加入50mL置分层，将三氯甲烷层通过脱脂棉，用10mm比蒸馏水，摇匀，以酚酞为指示剂，逐滴加入氢氧化色皿在652nm处比色，以三氯甲烷作为参比钠溶液至水溶液呈桃红色，再滴加硫酸至桃红色液，测量吸光值，绘制标准曲线，计算回归方程，刚好消失，以下按制作标准曲线步骤进行，测量样结果见表1。同时分析实际样品和国家标准样品的吸光值，减去空白试验的吸光值后，计算出样品，分别取5份污水处理厂进口样品50mL于6品的浓度，结果见表；污水处理厂进、出口水样和个分液漏斗中，再加入50mL蒸馏水，摇匀，以标准样品分别取6份水样各1—00mL于分液漏斗酚酞为指示剂，逐滴加入氢氧化钠溶液至水溶中，在第6个分液漏斗中加入0．2mL50mg／L的标液呈桃红色，再滴加硫酸至桃红色刚好消失，以准溶液，以下步骤同上，减去空白试验的吸光值下按制作标准曲线步骤进行，测量样品的吸光后，计算样品浓度，取其平均值，计算相对标准偏值，减去空白试验的吸光值后，计算出样品的浓差，同时计算加标回收率，结果见表2。度，结果见表。污水处理厂进、出口水样和标准1．4．4方案三：优化方法的操作步骤和测试结果样品分别取6份水样各100mL于分液漏斗中，取一组分液漏斗7个，分别加入lO0、99．在第6个分液漏斗中加入0．2mL50mg／L的标5、99、98、97、96、94mL蒸馏水，然后分别移入准溶液，以下步骤同上，减去空白试验的吸光值0、0j50、1．002．00、3．00、4．00600mLLAS后，计算样品浓度，取其平均值，计算相对标准标准使用液(1O．0ug／L)，摇匀；然后向每个漏偏差，同时计算加标回收率，结果见表2。斗中分别加入15mL亚甲蓝溶液，摇匀后再加1．5曲线的检验表1三种方法标准曲线Tllble1Thecalibrationcurveofthreemethod根据上述测量结果得出标准曲线，方案一的的吸光度来看，对测量结果没有明显差异，在对地回归方程中斜率较小，截距小，准确度高，具有很表水、低浓度的废水或经稀释过的水样测定是可好的线性关系，而且线性范围宽；方案二和方案三行的。的回归方程斜率都较方案一大，截距较大，线性较1．6样品的测定好，但是线性范围宽，当样品浓度大于0．6mg／L从表2的结果中可以看出：用三种方案分析时，吸光值可能会超过0．7，会增大测量误差，所以同一种标准样品时，测定值都在样品浓度范围内，方案二的适用范围为0．050～2．0mg／L不够准确。精密对较好，相对标准偏差分别为1．2％、4．0％、在方案三中，将亚甲基溶液改为15ml，从标准盐线4．5％，都小于水质监测实验室质量控制指标≤ 主秦袁菊：亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子表面活性剂．27．20％质控要求J，样品加标回收率也在85～115％率、三种方案的相对标准偏差均符合水质分析质之间，而且三种方案之间的相对标准偏差为控要求。从以上分析可得出分析低浓度实际水样0．86％，符合质控指标要求≤±15％；对污水处理时，方法的精密度较差，但都符合质控要求，分析厂进口水样进行分析，先对样品进行稀释，三种方高浓度实际水样时，精密度较高。三种方案同时案的相对标准分别为1．6％、1．7％、1．8％，均小于分析一个样品，准确度高，都小于5％，所以方案三质控指标≤20％，样品加标回收率也符合质控要是一种灵敏度和准确度高的分析方法。求，三种方案的相对标准偏差为4．1％，符合质控1．7空白水样分析指标要求≤±10％；对污水处理厂出口水样进行分别用三种方案每天测定空白水样两个，共分析，三种方案的相对标准偏差、样品加标回收测5天，测定吸光值见表2。表2实际水样测定结果Table2Actualwatersampledeterminationresult批内标准偏差：通过实验，计算出三个方案的空白样品的平均吸光度、相对标准偏差、批内标准偏差、最低检s出限，结果见表3，从表中可看出，方案一的空白吸检出限L：24"—2~t：—Swb(下转第41页)=2．014 2013年3月贵州工业职业技术学院学报第8卷第1期JournalofGuizhouIndustryPolytechnicCo~ege·41·力，主张以字科基础知识与买践买验相结合的教【3J潘冬花·分层次教学的理论与实践浅探教学与管理学理念来完成项目教学任务。同时，以学科基础2005·2·知识指导实践实验、实践实验提升理解学科基础[4]许平友·新课标下如何进行分层教学[J]．教学论文，知识的教学方式，引导学生更好地完成学业和就20o—o5—29·业的双重任务。5栗洪敏《分层次教学模式的设计》中国培训2005··参考文献技术教育20Q5．2．[1]马海国·马文倩·项目化专业核心课程设计与实施[73赵杰英基于高职课程项目化模块化的建筑工程管理ED]·成都：西安航空职业技术学院；，2007’专业实践教学体系的构建2O11年o5期．[21张莹·浅谈高职院校的项目教学模式[J]；江苏高教收稿日期(2012—12—13)(上接第27页)光值最低0．015，均小于0．020，方案二和方案三度和准确度与国标无显著性差异，最低检出限小的空白吸光值高，从0．035—0．060之间，波动较于分析方法要求，优化方法的各项指标均达到了大，从三种方案的相对标准偏差来看，精密度较方法规定的要求，通过实际样品和标准样品比较，差，检出限分别为：0．017mg／L、0．028m#L、测试结果没有显著性差异，优化方法是一种可行0．027mg／L，有较高的灵敏度，低于分析方法的检的方法。出限0．050mg／L，所以方案三是一种灵敏度高的2．3优化方法与国标方法比较，国标方法分析步分析方法。骤繁琐，试剂用量较大，产生的废液量大，而优化方法的废液量较少，特别是优化方法的三氯甲烷2小结用量比国标方法的用量要少3．3倍，这大大减少2．1方案二(《水和废水监测分析方法》(第四版了对环境造成的二次污染，所以优化方法适用于增补版))中阴离子表面活性剂测定方法的适用范日常监测。围(0．050～2．0mg／L)在实际应用中存在着测定参考文献不准确的问题，在测量浓度较低的水样时，亚甲基[1]国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会．水溶液的加入量15mL和25mL，这对测量结果没有和废水监测分析方法(第三版)[M]．北京：中国环境显著差异，同时从标准曲线的回归方程、线性关科学出版社，1990：432—434．[2]国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会．水系，检出限，准确度和精密度都没有显著性差异，和废水监测分析方法(第四版增补版)[M]．北京：中从节约试剂和减少废液量方面，优化方案优于方国环境科学出版社，2006：694～697．案二。[3]曹桂芳．全程序空白值批内标准偏差的简易计算[J]．2．2优化方法与亚甲蓝分光光度法测定水中阴江苏环境科技：1993．2：24～25．离子表面活性剂GB7494—87比较：国标方法的测[4]《环境水质监测质量保证手册》编写组．环境水质监测定范围较宽，从0．050～2．0mg／L，线性关系、精密质量保证手册(第二版)[M]．北京：化学工业出版社，度好，准确度高，最低检出限低；优化方法线性范2010：228—229．围较窄，空白样品吸光值较高，但线性关系、精密收稿日期(2012—12—25)'