总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法

'FHZHJSZ0023水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法F-HZ-HJ-SZ-0023水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法本方法参照采用1S06595水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法本方法根据我国实际情况对ISO6595标准方法作如下主要修改a.吸收液中的有机碱麻黄碱或吡啶改为三乙醇胺b.试份的预处理由高锰酸钾过硫酸钾法改为直接测定和硝酸硫酸加热消解法1范围1.1本方法规定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定水和废水中的砷当试样取最大体积50mL时本方法可测上限浓度为含砷0.50mg/L用无砷水适当稀释试样也可测定较高浓度的砷1.2最低检出浓度试样为50mL用10mm比色皿可检测含砷0.007mg/L1.3干扰锑铋干扰测定(参见附录A)铬钴铜镍汞银以及铂它们浓度高达5mg/L时也不干扰测定2定义下列定义适用于本方法总砷指单体形态无机和有机化合物中砷的总量3原理锌与酸作用产生新生态氢在碘化钾和氯化亚锡存在下使五价砷还原为三价三价砷被初生态氢还原成砷化氢(胂)用二乙基二硫代氨基甲酸银三乙醇胺的氯仿液吸收胂生成红色胶体银在波长530nm处测量吸收液的吸光度4试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水试剂和水中砷的含量可忽略不计4.1二乙基二硫代氨基甲酸银(C5H10NS2Ag)4.2三乙醇胺[(HOCH2CH3)3N]4.3氯仿(CHCl3)4.4无砷锌粒(10~20目)4.5盐酸(HCl)ñ1.19g/mL4.6硝酸(HNO3)ñ=1.40g/mL4.7硫酸(H2SO4)ñ1.84g/mL4.8硫酸溶液(1/2H2SO4)2mol/L4.9氢氧化钠(NaOH)溶液2mol/L贮存在聚乙烯瓶中4.10碘化钾(KI)溶液150g/L将15g碘化钾(KI)溶于水中并稀释到100mL贮存在棕色玻璃瓶中此溶液至少一个月内是稳定的4.11氯化亚锡溶液将40g氯化亚锡(SnCl22H2O)溶于40mL盐酸(4.5)中溶液澄清后用水稀释到100mL加数粒金属锡保存4.12硫酸铜溶液150g/L将15g硫酸铜(CuSO45H2O)溶于水中并稀释到100mL4.13乙酸铅溶液80g/L1 将8g乙酸铅[(Pb(CH3COO)23H2O)溶于水中并稀释到100mL4.14乙酸铅棉花将10g脱脂棉浸于100mL乙酸铅溶液(4.13)中浸透后取出风干4.15吸收液将0.25g二乙基二硫代氨基甲酸银(4.1)用少量氯仿(4.3)溶成糊状加入2mL三乙醇胺(4.2)再用氯仿(4.3)稀释到100mL用力振荡使尽量溶解费置暗处24h后倾出上清液或用定性滤纸过滤贮于棕色玻璃瓶中贮存在冰箱中是稳定的4.16砷标准溶液100.0mg/L将三氧化二砷(AS2O3)在硅胶上预先干燥至恒重准确称量0.1320g溶于5mL氢氧化钠溶液(4.9)中溶解后加入10mL硫酸溶液(4.8)转移至1000mL容量瓶中用水稀释到刻度此标准溶液含砷100.0ìg/mL4.17砷标准溶液1.00ìg/L取10.00mL砷标准溶液(4.16)于1000mL容量瓶中用水稀释到刻度注需特别注意本分析方法所用的砷在溶液转移和处置中要特别小心整个操作应在良好的通风环境中进行并严防入口5仪器一般实验室仪器和5.1分光光度计10mm比色皿5.2砷化氢发生装置此仪器由下述部件组装而成5.2.1砷化氢发生瓶容量为150mL带有磨口玻璃接头的锥形瓶5.2.2导气管一端带有磨口接头并有一球形泡(内装乙酸铅棉花(4.14)一端被拉成毛细管管口直径不大于1mm5.2.3吸收管内径为8mm的试管带有5.0mL刻度注吸收液柱高保持8~10cm6操作步骤6.1试份取50mL试样于砷化氢发生瓶(5.2.1)中如预料砷的含量超过0.5mg/L取适量的试样并用水稀释到50mL6.2空白试验在测定的同时应进行空白试验所用试剂及其用量与在测定中所用的相同包括任何预处理的步骤亦相同但用50mL水取代试份6.3测定6.3.1预处理除非证明试样的消解处理是不必要的可直接制备试份(6.1)加入4mL硫酸(4.7)进行显色(6.3.2)和测定(6.3.3)否则要按下述步骤进行预处理于砷化氢发生瓶(5.2.1)中加入4mL硫酸(4.7)和5mL硝酸(4.6)在通风橱内煮沸消解至产生白色烟雾如溶液仍不清澈可再加5mL硝酸(4.6)继续加热至产生白色烟雾直至溶液清澈为止(其中可能存在乳白色或淡黄色酸不溶物)冷却后小心加入25mL水再加热至产生白色烟雾赶尽氮氧化物冷却后加水使总体积为50mL注在消解破坏有机物的过程中勿使溶液变黑否则砷可能有损失6.3.2显色6.3.2.1于砷化氢发生瓶(6.3.1)中加4mL碘化钾(4.10)摇匀再加2mL氯化亚锡溶液(4.11)混匀放置15min6.3.2.2取5.0mL吸收液(4.15)至吸收管(5.2.3)中插入导气管(5.2.2)6.3.2.3加1mL硫酸铜溶液(4.12)和4g无砷锌粒(4.4)于砷化氢发生瓶中并立即将导气管与发生瓶连接保证反应器密闭2 6.3.2.4在室温下维持反应1h使胂完全释出加氯仿(4.3)将吸收体积补足到5.0mL注砷化氢剧毒整个反应应在通风橱内或通风良好的室内进行在完全释放砷化氢后红色生成物在2.5h内是稳定的应在此期间内进行分光光度测定6.3.3光度测定用10mm比色皿以氯仿(4.3)为参比液在530nm波长下测量吸收液(6.3.2.4)的吸光度减去空白试验(6.2)所测得的吸光度从校准曲线(6.4.3)上查出试份中的含砷量6.4校准6.4.1标准工作溶液的制备往8个砷化氢发生瓶(5.2.1)中分别加入01.002.505.0010.0015.0020.00及25.00mL砷标准溶液(4.17)并用水加到50mL6.4.2显色与测定于上述砷化氢发生瓶中分别加入4mL硫酸(4.7)以下步骤按6.3.2和6.3.3进行6.4.3校准曲线的绘制减去试剂空白的吸光度来修正对应的每个标准溶液的吸光度以修正的吸光度为纵坐标与之对应的标准溶液的砷含量ìg)为横坐标作图要经常绘制校准曲线至少在每次使用新试剂时要绘制一次7结果计算7.1计算方法砷含量c(mg/L)由下式计算mc=V式中m校准曲线查得的试份砷含量ìgV试份体积mL7.2结果表示7.2.1取平行测定结果的算术平均值为测定结果7.2.2报告砷的含量根据有效数字的规则结果以二位或三位有效数字表示8精密度和准确度7个实验室分析含砷0.100mg/L的统一分发标准溶液结果如下8.1重复性实验室内相对标准偏差为28.2再现性实验室间相对标准偏差为38.3准确度相对误差为-19参考文献GB7485-87附录A(补充件)A.1锑的干扰及其消除锑盐在试验条件下还原生成氢化物又能与吸收液作用产生红色胶体银试份中锑的含量大于0.1mg/L时干扰砷的测定加入2mL氯化亚锡溶液(4.11)和5mL碘化钾溶液(4.10)可抑制300ìg锑盐的干扰如锑浓度很高本方法不适用A.2硝酸浓度为0.01mol/L时开始有负干扰故不适合作保存剂若试份中有硝酸分析前要加硫酸再加热分解之3 A.3硫化物对测定有干扰可通过乙酸铅棉花去除若棉花变黑应更换A.4吸收液中的氯仿沸点较低在吸收胂的过程中易挥发损失影响胂的吸收当室温较高时建议将发生瓶和吸收管降温并不断补加氯仿于吸收管中使之尽可能保持一定高度的液层A.5锌粒的规格(粒度)对砷化氢的发生有影响表面粗糙的锌粒还原效率高规格以10~20目为宜位度较大应适当增加用量A.6夏天高温季节还原反应激烈可适当减少硫酸溶液(4.7)的用量或将砷化氢发生瓶放入冷水中使反应缓和4'