GBT 16587-1996 农药有效成分的气相色谱快速分析方法 第1部分 十二种农药.pdf

'GB/"r16587一1996前言为便于基层开展农药有效成分气相色谱分析，加强农村农贸市场的质量监督管理，制定本标准。本标准依据气相色谱理论:即“热导检测器相对响应值一般只与组分、标准物、载气的性质有关，而和热导池结构、热丝温度、桥流、所用的敏感原件以及柱温、流速等无关。”选用了高灵敏度、高稳定性热导检测器，采用相对质量响应值定量方法。根据固定液优选的色谱理论对多种农药专用色谱柱固定液进行简化、统一，优选了两根不同极性的通用色谱柱对多种农药的内标物进行了简化、统一，选用了几种内标物作为通用的内标物，内标物作为内标法定量的标准物质。根据数理统计原理，对平行结果相差较大的农药数据在定量计算中采用了统计计算的方法，该方法测定值达到或接近现行国家、行业标准气相色谱法规定的误差要求。检验数据发生争议时，以农药产品标准进行仲裁检验。本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E都是标准的附录。本标准由山东省技术监督局提出。本标准起草单位:山东省烟台市产品质量监督检验所、山东省海阳县技术监督局。本标准主要起草人:金如垛、曲雁、赵永科、辛文义、李守佐、刘胜民。 中华人民共和国国家标准农药有效成分的气相色谱快速分析方法GB/T16587一1996第1部分十二种农药Fastgaschromatographicmethodforanalyzingactiveingredientsofpesticides-Part1:12kindsofpesticides1范围本标准规定了十二种农药(见附录A)有效成分的气相色谱快速分析方法。本标准适用于具有高灵敏度热导池检测器的气相色谱仪，对适合于气相色谱分析的农药进行快速定性及定量分析。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T1605-79(88)商品农药采样方法GB/T4946-85气相色谱法术语JB5225-91气相色谱测试用标准色谱柱3试验方法3.1方法提要试样用丙酮溶解，根据不同有效成分，选择联苯或邻苯二甲酸二甲醋、邻苯二甲酸二丁醋、邻苯二甲酸二正戊酷、邻苯二甲酸二正辛酷等为内标物，在2%OV,o=10%OV,，色谱柱上进行色谱分离;相对保留值定性，相对质量响应值S。用于定量测定。3-2抽样按GB/T1605执行。3-3试剂和溶液3.3.1丙酮:分析纯。3.3.2三氯甲烷:分析纯。3.3.3农药标样或定性工作标样(即已知定性农药样品)。3.3.4内标物:已知准确含量，无干扰分析的杂质。3.3-5固定液:甲基硅油OV,a,和苯基(50%)甲基聚硅氧烷OVixa3.3.6载体ChromosorbWAWDMCS150^-170Kme3.4仪器国家技术监督局1996一10一28批准1997一06一01实施 GB/"r16587一1996气相色谱仪具有高灵敏度热导池检测器。灵敏度S>-2000mV"mL/mg(苯)、噪声(30pV,飘移(0.1mV/0.5ha色谱数据处理机或满量程2mV的记录仪。色谱柱:a)1mX2mm(id)不锈钢柱或玻璃柱。柱填充物为OV,o,固定液涂在ChromosorbWAWDMCS载体(150^-170pm)上，固定液:载体=2:100(./m)ob)1mX2mm(id)不锈钢柱或玻璃柱。柱填充物为OV,7固定液涂在ChromosorbWAWDMCS载体(150-170pm)上，固定液:载体二10e100(m/m),I5色谱柱的制备按JB5225标准制备。3.6气相色谱操作条件见附录B37测定步骤I了.1农药标样溶液的配制根据附录D计算农药标准物质的称样量m;(g)=0.05/P，称样量应约等于计算值，称准至。.2mg,置于10mL容量瓶中。式中P‘为农药标准品的质量百分含量。m·尸1计算内标物的称样量m,(8)=，称样量应约等于计算值，称准至0.2mg,置于上述同一容量K尸瓶中。尸为内标物的质量百分含量。农药峰面积与内标物峰面积相等时K=纯农药质量/纯内标物质量。用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。3.7.2农药定性工作标样溶液的配制在没有农药标样的情况下用已知农药定性工作标样三滴加内标物一滴(固体加少许)于同一称量瓶中用丙酮溶解并稀释、摇匀，做定性测定使用。I7.3农药试样溶液的配制计算农药样品的称样量为，一。05/X(g)(X为农药样品的标示含量)，称样量应约等于计算值。称准至。.2mg置于另一个10mL容量瓶中。”于创.人计算内标物的称样量应为m,(9)二二二一，称样量应约等于计算值，称准至。.2mg，置于上述同一KP个10mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。3.7.4相对质量响应值S。的测定在附录B规定操作条件下，待仪器稳定后注入数针配制好的农药标样溶液。待相邻两针的峰面积比值基本稳定后，分别按1pL,2pL,3pL,勿L,51,L五种不同的进样量进样，每种平行5次。3.7.5农药试样定量测定按附录B规定的操作条件，待仪器稳定后注入数针配制好的农药试样溶液，待相邻两针的峰面积比值基本稳定后，重复进样3^-5次，进样量应与所测Sm值的进样量一致。3一了J6色谱柱死时间LM的测定按附录B规定的操作条件，待仪器稳定后分别向两根色谱柱中注入1kL空气，记录氮气出峰时间tMo3ll7没有农药标准品时的定性测定按附录B规定的操作条件，待仪器稳定后分别向两根色谱柱中注入农药定性工作标样溶液，并记录农药1和内标物s的保留时间。注意农药定性工作标样峰面积要与被测农药试样峰面积相接近。3.8计算3.8.1定性计算按式(1)分别计算农药标样(或农药定性工作标样)和农药试样i对内标物s的相对保留值r cB/T16587一1996tRO)一t},,tRUI一t,,式中:tM—色谱柱的死时间，mm;tR—农药i的保留时间，min;t=—内标物的保留时间，min,18.2定量计算3.8-2.1相对质量响应值sm的计算。按式(2)计算农药标样i对内标物，的相对质量响应值$m。按附录E荻克逊准则进行统计检验剔除可疑值后分别求出进样量1川,2fiL,3风,4pL,5riL的Sm平均值注;热导池检测器的相对质量响应值S二每年需用农药标准品检定一次，仪器检修或更换部件后应重新用农药标准品测定S二值，以保证定量数据的准确。P，一一只$m="ra,式中:AL—农药标样i的峰面积值，mm，或I"V"s;A,—内标物s的峰面积值，mm"或I"v，;。、—农药标准品，的质量，B.。，—内标物s的质量，9;尸.—农药标准品i的质量百分含量，%;P,—内标物s的质量百分含量，%。3.8-2.2农药样品含量的计算按式(3)计算农药样品百分含量X，按附录E获克逊准则进行统计检验剔除可疑值后，求出平均X值A尸一X一一A一5式中:A;—农药试样i的峰面积值，mm"或pV"s;—内标物s’的峰面积值，mm2或PV·s;叽—农药样品f的质量，9;札—内标物。的质量，9;P—内标物5的质量百分含量，%;Sm—农药有效成分对内标物的相对质量响应值。4判断原则4.1定性判断比较农药样品与农药标准品(或农药定性工作标准样品)i对内标物s的相对保留值T;,，在两根柱中是否都相同，误差不超过附录D相对保留值平行偏差，则判断农药样品为i农药，否则为假农药。4.2定量判断将定量计算结果与农药i的产品标准规定的含量或农药标签标明的含量相比较，不超过附录D中定量平行偏差的为合格农药。4}3仲裁判断按农药产品标准规定的分析方法进行。 CB/"r16587一1996附录A(标准的附录)十二种农药名称有效成分:敌敌畏化学名称:0,0一二甲基-0-,2,z一二氯乙烯基磷酸酷。结构式:CH()9早C1一!}/P()一代一一(二/CH,OCl分子式:C,H,C12O,P相对分子质量:220.98有效成分:乐果化学名称:0,0一二甲基一S-(N一甲基氨基甲酞甲基)二硫代磷酸醋。结构式:OCH,O.-C-NHCHCH,O分子式:C5H=NO,PS,相对分子质量:229.25有效成分:对硫磷化学名称:0,0一二乙基一。一对硝基苯基硫代磷酸酷。结构式:CH,OP-0--标物平行偏差%允许序号入纯内标物质量色谱量备注f}7tT物名称质量整‘柱2差质量(9)g柱拼gat1VI，uv,o,%敌敌畏1联苯1.470.050.034221.5柱110甲胺磷进样量不同S=,2邻苯二甲酸二甲酷1.220.050.0412.521柱115不同乐果控制进样量防3邻苯二甲酸二丁酷1.180.050.043221柱110止杂质干扰久效磷进样量不同Sm4邻苯二甲酸二丁酷1.180.050.04322.51柱120不同对硫磷5邻苯二甲酸二正戊酩1.050.050.048221柱115五氯硝基苯6邻苯二甲酸二丁酷1.390.050.036221柱115甲基对硫磷7邻苯二甲酸二正戊酷1.030.050.049221柱115水胺硫磷控制进样量防8邻苯二甲酸二丁酷1.250.050.0401.511柱l10止杂质干扰三哇酮g邻苯二甲酸二正戊go,1.040.050.048221柱115甲氰菊IN,控制进样量防10邻苯二甲酸二正辛醋1.000.050.050220.5柱210止杂质干扰氰戊菊酷进样量不同Sm11邻苯二甲酸二正辛醋1.160.050.043830.5柱220不同澳氰菊no,进样量不同Sm12邻苯二甲酸二正辛酷1.670.050.030630.2柱220不同注:称样量以农药峰面积和内标物峰面积相等为原则298 GB/T16587一1996附录E(标准的附录)荻克逊检验统计里和临界值测定次数显著性水平统计量计算式儿0.100.050.0130.8860.9410.9884y,o一X-,=-X,0.6790.7650.88950.5570.6420.780(最小可疑值)6rlo二一XX._-XX,-,,0.4820.5600.69870.4340.5070.637(最大可疑值)注X最小值;X。第二最小值;X=最大值;X.一第二最大值Y,计算值大于对应的显著性水平值时，则应舍去该可疑值299'