GBT6150.13-2008钨精矿化学分析方法砷量的测定氢化物原子吸收光谱法和DDTC－Ag分光光度法

'ICS77．120．99H63鳕亘中华人民共和国国家标准GB／T6150．13—2008代替GB／T6150．15—1985钨精矿化学分析方法砷量的测定氢化物原子吸收光谱法和DDTC—Ag分光光度法Methodsforchemicalanalysisoftungstenconcentrates--DPeterminationofarseniccontent--Hydridereductionatomicabsorptionspectrometryandthesilverdiethyldithiocarbamate(DDTC—Ag)photometry2008—06--17发布2008-12-01实施宰瞀鹃紫瓣警矬赞星发布中国国家标准化管理委员会仪1” 刖罱GB／T6150．13—2008GB／T6150《钨精矿化学分析方法》分为17部分：GB／T6150．1钨精矿化学分析方法三氧化钨量的测定钨酸铵灼烧重量法GB／T6150．2钨精矿化学分析方法锡量的测定碘酸钾容量法和氢化物原子吸收光谱法GB／T6150．3钨精矿化学分析方法磷量的测定磷钼黄分光光度法GB／T6150．4钨精矿化学分析方法硫量的测定高频红外吸收法GB／T6150．5钨精矿化学分析方法钙量的测定EDTA容量法和原子吸收光谱法GB／T6150．6钨精矿化学分析方法湿存水量的测定重量法GB／T6150．7钨精矿化学分析方法钽铌量的测定等离子体发射光谱法和分光光度法GB／T6150．8钨精矿化学分析方法钼量的测定硫氰酸盐分光光度法GB／T6150．9钨精矿化学分析方法铜量的测定火焰原子吸收光谱法GB／T6150．10钨精矿化学分析方法铅量的测定火焰原子吸收光谱法GB／T6150．11钨精矿化学分析方法锌量的测定火焰原子吸收光谱法GB／T6150．12钨精矿化学分析方法二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和重量法GB／T6150．13钨精矿化学分析方法砷量的测定氢化物原子吸收光谱法和DDTC—Ag分光光度法GB／T6150．14钨精矿化学分析方法锰量的测定硫酸亚铁铵容量法和火焰原子吸收光谱法GB／T6150．15钨精矿化学分析方法铋量的测定火焰原子吸收光谱法GB／T6150．16钨精矿化学分析方法铁量的测定磺基水杨酸分光光度法GB／T6150．17钨精矿化学分析方法锑量的测定氢化物原子吸收光谱法本部分为GB／T6150的第13部分。本部分代替GB／T6150．15—1985《钨精矿化学分析方法DDTC-Ag光度法测定砷量》。本部分与GB／T6150．151985相比主要变化如下：——测定方法由原来的过氧化钠熔融，酒石酸浸取改为硫酸一硫酸铵分解，柠檬酸络合杂质；——增加了氢化物原子吸收光谱法；——扩大了检测范围，检测范围由0．010％～0．50％改为0．005％～O．50％；——增加了重复性条款。砷的质量分数在0．010％～o-50％范围内，仲裁时推荐采用方法2。本部分由中国有色金属工业协会提出。本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。本部分由赣州有色冶金研究所、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。本部分由赣州有色冶金研究所起草。本部分由株洲硬质合金集团有限公司、崇义章源钨制品有限公司参加起草。本部分主要起草人：陈涛、潘建忠、张江峰。本部分主要验证人：王璇、邹容。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：——GB／T6150．15—1985。 钨精矿化学分析方法砷量的测定氢化物原子吸收光谱法和DDTC-Ag分光光度法GB／T6150．13—2008警告——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并符合国家有关法规规定的条件。方法1氢化物原子吸收光谱法1范围本方法规定了钨精矿中砷含量的测定方法。本方法适用于钨精矿中砷含量的测定。测定范围(质量分数)：0．005％t0．50％。2方法提要试料经硫酸一硫酸铵分解，在氨性介质中用柠檬酸络合钨、铁、锰等，用抗坏血酸预还原五价的砷为三价的砷，试液在盐酸介质中，经流动注射氢化物发生器与原子吸收光谱仪联用测定砷量。3试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。3．1硫酸铵。3．2硫酸(p1．84g／mL)。3．3盐酸(p1．19g／mL)，优级纯。3．4氨水(p0．88g／mL)。3．5柠檬酸溶液(500g／L)。3．6硫酸溶液(1+1)。3．7柠檬酸硫酸铵底液：称取40g柠檬酸，加入140mL硫酸溶液(3．6)，加入200mL水，用氨水(3．4)中和到pH5～6，冷却，用水稀释到1000mL。3．8硫脲一抗坏血酸预还原液：称取5g硫脲和5g抗坏血酸溶于100mL水中。用时现配。3．9硼氢化钾溶液：称取15g硼氢化钾和2g氢氧化钠，溶于水中，用水稀释到1000mL。用时现配。3．10砷标准贮存溶液：称取0．1000g砷[∞(As)≥99．95％]于250mL烧杯中，加入20mL硫酸(3．2)，置电炉上加热至完全溶解，冷却后在不断搅拌下缓慢加入20mL水，加热溶解，冷却后移人100mL的容量瓶中，以硫酸溶液(3．6)稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含1．0mg砷。3．11砷标准溶液A：移取10．00mL砷标准贮存溶液(3．10)于l000mL的容量瓶中，以硫酸溶液(3．6)稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含10pg砷。3．12砷标准溶液B：移取10．00mL砷标准溶液A(3．11)于200mL的容量瓶中，用柠檬酸一硫酸铵底液(3．7)稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含0．5pg砷。4仪器4．1原子吸收光谱仪，附砷空心阴极灯。当仪器和氢化物发生器联用时，在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：1 CB／T6150．13—2008——特征浓度：在与测量溶液基体相一致的溶液中，砷的特征浓度应不大于0．73ng／mL。——精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1．5％；用最低浓度的标准溶液(不是“零”浓度标准溶液)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度平均吸光度的0．5％。——工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于0．7。4．2流动注射氢化物发生器5试样5．1试样粒度小于0．074mm。5．2试样预先在105℃～110℃烘2h，置于干燥器中冷却至室温。6分析步骤6．1试料称取0．1g试样(5)，精确到0．0001g。6．2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。6．3空白试验随同试料做空白试验。6．4测定6．4．1将试料(6．1)置于250mL烧杯中，加入1g硫酸铵(3．1)，摇匀，再加入7mL硫酸(3．2)，在高温电炉上分解，并浓缩至体积为1mL～2mL，冷却，用少量水吹洗表面皿及杯壁。加入8mL柠檬酸溶液(3．5)，20mL氨水(3．4)，用水洗杯壁和表面皿，并加热赶除过量的氨水，冷却后，将溶液移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。6．4．2移取10．00mL试液(6．4．1)于50mL容量瓶中，加入10mL柠檬酸一硫酸铵底液(3．7)，7．5mL硫脲一抗坏血酸预还原液(3．8)，7．5mL盐酸(3．3)，用水稀释到刻度，混匀。6．4．3将试液(6．4．2)在原子吸收光谱仪上，经流动注射一氢化物发生器，以水调零，于波长197．6nm，测定吸光度。从标准曲线上查出相应的砷的浓度。6．5工作曲线的绘制分别移取0mL、2．00mL、4．00mL、8．00mL、16．00mL砷标准溶液B(3．12)于一组50mL容量瓶中，加入10mL柠檬酸一硫酸铵底液(3．7)，7．5mL硫脲一抗坏血酸预还原液(3．8)，7．5mL盐酸(3．3)，用水稀释至刻度，混匀。在原子吸收光谱仪上，于波长197．6nm，经流动注射氢化物发生器，以试剂空白调零，测定砷的吸光度。以砷浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。7分析结果的计算按式(1)计算砷的质量分数，数值以％表示：”cAs，一垒ji晏垂V警10×·。。⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯c·，mo×2×。式中：P，——自工作曲线上查得试液中砷的质量浓度，单位为微克每毫升(／-g／mL)；po——自工作曲线上查得随同试样空白中砷的质量浓度，单位为微克每毫升(#g／mL)；y——试液定容的体积，单位为毫升(mL)；y，——试液测定的体积，单位为毫升(mL)； GB／T6150．13—2008v：——试液分取的体积，单位为毫升(mL)；m。——试样量，单位为克(g)。8精密度8．1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5％。重复性限(r)按以下数据采用线性内插法求得：砷的质量分数(％)：0．0620．110．17重复性限r(％)：0．00340．0110．0358．2允许差实验室之间分析结果的差值不应大于表1所列允许差。表1砷的质量分数／％允许差／％0．005～0．0i00．002>0．oio～o．020o．004>0．020～o．0500007>o．050～0．100．012>010～o．150．03>O．15～o．200．04>0．20～o．30o．05>O．30～0．400．06>0．40～0．50o．089质量保证和控制应用国家级标准样品或行业标准样品(当两者都没有时，也可用控制样品代替)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。方法2DDTC-Ag分光光度法10范围本方法规定了钨精矿中砷含量的测定方法。本方法适用于钨精矿中砷含量的测定。测定范围(质量分数)：0．010％～o．50％。11方法提要试料经硫酸一硫酸铵分解，在氨性介质中用柠檬酸络合钨、铁、锰等，用氯化亚锡和碘化钾将五价态的砷还原成亚砷酸，再加入锌粒使其产生砷化氢气体。将砷化氢气体导入显色剂DDTC-Ag吸收液中，于分光光度计波长为530iRm处测量其吸光度。 GB／T6150．13—200812试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。12．1硫酸铵。12．2无砷锌粒。12．3硫酸(p1．84g／mL)。12．4三氯甲烷。12．5氨水(p0．88g／mL)。12．6二乙基二硫代氨基甲酸银(DDTC-Ag)：如无商品试剂，可自行制备。其方法是：在不断搅拌下，将一定体积的硝酸银溶液(17g／L)徐徐倾人等体积的二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(23g／L)中。沉淀用水倾洗三次，过滤，用水洗涤三次，将沉淀移人表面皿中，风干或置于干燥器中干燥后，贮存于棕色瓶中。有效期限为半年。12．7柠檬酸溶液(500g／L)。12．8酒石酸溶液(300g／L)。12．9硫酸溶液(1+1)。12．10氯化亚锡溶液：称取20g氯化亚锡(SnCI。·2H：O)置于150mL烧杯中，加入25mL盐酸(P1．19g／mL)，微热溶解，冷却，用水稀释到100mL，加入1粒高纯锡。贮存于棕色瓶中。有效期限为15天。12．11碘化钾溶液(300g／L)：称取30g碘化钾置于150mL烧杯中，加入约70mL水溶解，加4滴氢氧化钠溶液(200g／L)，用水稀释到100mL，贮存于棕色瓶中。12．12砷化氢吸收液：称取2gDDTC—Ag于已盛有500mL三氯甲烷一三乙醇胺混合液E485mL三氯甲烷(12．4)中，加入15mL三乙醇胺，混匀]的磨口棕色瓶中，盖上磨口塞，激烈振摇，放置过夜使其完全溶解，过滤后使用。12．13乙酸铅脱脂棉：将脱脂棉浸入盛有乙酸铅一乙酸混合液(100mL乙酸铅一乙酸混合液中含10g乙酸铅，0．5mL乙酸)的烧杯中，取出挤干，在105℃干燥箱中烘干备用。12．14砷标准贮存溶液：称取预先在105"(2烘1．5h～2h并在干燥器中冷至室温的0．1320g三氧化二砷I-w(AszO。)≥99．95％]于100mL烧杯中，加入10mL氢氧化钠溶液(100g／L)溶解完全后，加入40mL水、1滴酚酞指示剂，用硫酸溶液(12．9)中和至无色后过量12滴，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0．1mg砷。12．15砷标准溶液：移取20．00mL砷标准贮存溶液(12．14)于1000mL的容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含2pg砷。13试样13．1试样粒度小于0．074mm。13．2试样预先在105"(2～110"C烘2h，置于干燥器中冷却至室温。14分析步骤14．1试料按表2称取试样(13)，精确到0．0001g。 表2GB／T6150．13—2008砷的质量分数／％试料量／g移取试液体积／mL补加水体积／mL0．010～0．050．5020．002>O．05～0．200．2010．0012>0．20～0500．105．001714．2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。14．3空白试验随同试料做空白试验。14．4测定14．4．1将试料(14．1)置于250mL烧杯中，加入1g硫酸铵(12．1)，摇匀，再加入7mL硫酸(12．3)，在高温电炉上分解，并浓缩至体积为lmL～2mL，冷却，用少量水吹洗表面皿及杯壁。加入8mL柠檬酸溶液(12．7)，20mL氨水(12．5)，用水洗杯壁和表面皿，并加热赶除过量的氨水，冷却后，将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。14．4．2按表2移取溶液(14．4．1)于砷化氢发生瓶中，加入6mL酒石酸溶液(12．8)，6mL硫酸溶液(12．9)，按表2补加水，冷却至室温，加入3mL氯化亚锡溶液(12．10)、3mL碘化钾溶液(12．11)，混匀，放置15min。同时移取10mL砷化氢吸收液(12．12)于吸收管中，加人5g无砷锌粒(12．2)于砷化氢气体发生瓶中，立即塞紧连有玻璃导气管[(内装有乙酸铅脱脂棉(12．13)]的橡皮塞，吸收40min。注1：砷化氢气体剧毒，操作应在通风柜中进行。当室温低于10℃时，砷化氢气体发生不完全，需用温水浴加热，提高发生瓶中溶液温度。注2：导气管尖端常被DDTCAg堵塞，每次用完后，将其尖端部分浸泡于三氯甲烷中，以洗去DDTC—Ag，然后用水洗净，烘干备用。14．4．3取出导气管，用数滴三氯甲烷(12．4)洗涤管尖并稀释至10mL刻度。盖紧磨口塞，混匀。14．4．4将部分溶液移入1cm比色皿中，以随同试料的空白为参比，于分光光度计波长530nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的砷量。14．5工作曲线的绘制分别移取0mL、1．50mL、2．50mL、5．00mL、7．50mL、10．00mL、15．00mL、20．oomL砷标准溶液(12．15)于一组砷化氢发生瓶中，加入7．5mL酒石酸溶液(12．8)，6mL硫酸溶液(12．9)，加水使体积为34mL，以下同14．4．2～14．4．3进行。将部分溶液移人1cm比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长530nm处测量其吸光度。以砷浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。15分析结果的计算按式(2)计算砷的质量分数，数值以％表示：”(As)一磊j犒V10×1。。⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(2)m×4×。式中：m。——自工作曲线上查得试液中砷的量，单位为微克(“g)；V。——试液总体积，单位为毫升(mL)；V。——分取试液的体积，单位为毫升(mL)；m——试样量，单位为克(g)。5 GB／T6150．13—200816精密度16．1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5％。重复性限(r)按以下数据采用线性内插法求得：砷的质量分数(％)：0．0620．110．17重复性限r(％)：0．00460．0120．02516．2允许差实验室之间分析结果的差值不应大于表3所列允许差。表3砷的质量分数／％允许差／％o．010～o．020o．004>0．020～O．0500．007>O．050～0．100．012>O．10～O．150．02>0．15～o．200．03>0．20～0．30004>0．30～o．400．06>o40～0．50o．0817质量保证和控制应用国家级标准样品或行业标准样品(当两者都没有时，也可用控制样品代替)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。6'