水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法

'FHZHJSZ0012水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法F-HZ-HJ-SZ-0012水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法l范围本方法适用于地面水地下水和工业废水中铜的测定当试样体积为50mL比色皿办20mm时本方法的测定范围为含铜0.02~0.60mg/L最低检出浓度为0.010mg/L测定上限浓度为2.0mg/L铁锰镍和钴等也与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成有色络合物干扰铜的测定但可用EDTA和柠檬酸铵掩蔽消除可溶性铜未经酸化的水样现场过滤时通过0.45ìm滤膜后测得的铜浓度总铜未经过滤的水样经剧烈消解后测得的铜浓度2原理在氨性溶液中(pH8~10)铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物此络合物可用四氯化碳或氯仿萃取在440nm波长处进行比色测定颜色可稳定1h3试剂在测定过程中除另有说明外只能使用公认的分析纯试剂和重蒸馏水或具有同等纯度的水3.1盐酸(HCl)ñ1.19g/mL优级纯3.2硝酸(HNO3)ñ1.40g/mL优级纯3.3高氯酸(HClO4)ñ1.68g/mL优级纯3.4氨水(NH4OH)ñ0.91g/mL优级纯3.5四氯化碳(CCl4)3.6氯仿(CHCl3)3.7乙醇(C2H5OH)95(V/V)3.81+1氨水3.9铜标准贮备溶液称取1.0000.005g金屑铜(纯度99.9)置于150mL烧杯中加入20mL1+l硝酸加热溶解后加入10mL1+l硫酸并加热至冒白烟冷却后加水溶解并转入1L容量瓶中用水稀释至标线此溶液每毫升含1.00mg铜3.10铜标准溶液吸取5.00mL铜标准贮备溶液(3.9)于lL容量瓶中用水稀释至标线此溶液每毫升含5.0ìg铜3.11二乙基二硫代氨基甲酸钠0.2(m/V)溶液称取0.2克二乙基二硫代氨基甲酸钠三水合物(C5Hl0NS2Na3H2O或称铜试剂cupral)溶于水中并稀释至100mL用棕色玻璃瓶贮存放于暗处可用两星期3.12EDTA柠檬酸铵氨性溶液取12g乙二胺四乙酸二钠二水合物(Na2EDTA2H2O2.5g柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O7]加入100mL水和200mL氨水(3.4)中溶解用水稀释至1L加入少量0.2二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(3.11)用四氯化碳(3.5)萃取提纯3.13EDTA柠檬酸铵溶液1 将5g乙二胺四乙酸二钠二水合物((Na2EDTA2H2O)和20g柠檬酸铵[(NH4)3C6H5O7]溶于水中并稀释至100mL加入4滴甲酚红指示液(3.15)用1+1氨水(3.4)调至pH8~8.5(由黄色变为浅紫色)加入少量0.2二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(3.11)用四氯化碳(3.5)萃取提纯3.14氯化铵氢氧化铵缓冲溶液将70g氯化铵(NH4Cl)溶于适量水中加入570mL氨水(3.4)用水稀释至lL3.15甲酚红指示液0.4g/L称取0.02克甲酚红(C21H18O5S)溶于50mL95(V/V)乙醇(3.7)中4仪器4.1分光光度计10或20mm光程长的比色皿4.2125mL锥形分液漏斗具磨口玻璃塞活塞上不得涂抹油性润滑剂5试样制备为了防止铜离子吸附在采样容器壁上采样后样品应尽快进行分析如果需要保存样品应立即酸化至pHl.5通常每100mL样品加入0.5mL1+1盐酸6操作步骤6.1测定6.1.1水样预处理6.1.1.1对清洁地面水和不含悬浮物的地下水可直接按(6.1.2)操作测定6.1.1.2对含悬浮物和有机物较多的地面水或废水可吸取50.0mL酸化的实验室样品(5)于150mL烧杯中加5mL浓硝酸(3.2)在电热板上加热消解到10mL左右稍冷却再加入5mL浓硝酸(3.2)和1mL高氮酸(3.3)继续加热消解蒸至近干冷却后加水40mL加热煮沸3min冷却后将溶液转入50mL容量瓶中用水稀释至标线(若有沉淀应过滤一次)6.l.2显色萃取6.1.2.1用移液管吸取适量体积的试份(6.1.1.1或6.1.1.2)(含铜量不超过30ìg最大体积不大于50mL分别置于125mL分液漏斗(4.2)中加水至50mL6.1.2.2加入10mLEDTA柠檬酸铵氨性溶液(3.12)50mL氯化铵氢氧化铵缓冲溶液(3.14)摇匀此时pH约为9~10本条款适用于地面水和不含悬浮物的地下水(6.1.1.1)的测定6.1.2.3加入10mLEDTA柠檬酸铵溶液(3.13)2滴甲酚红指示液(3.15)用l+1氨水(3.8)调至pH8~8.5(由红色经黄色变为浅紫色)本条款适用于消解后废水试份(6.1.1.2)的测定6.1.2.4加入5.0mL0.2二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(3.11)摇匀静置5min6.1.2.5准确加入l0.0mL四氯化碳(3.5)用力振荡不少于2min(若用振荡器振摇应振摇4min静置使分层6.1.2.6吸光度的测量用滤纸吸取漏斗颈部的水分塞入一小团脱脂棉弃去最初流出的有机相l~2mL然后将有机相移入比色皿内(如铜含量为10~30ìg用10mm比色皿含量小于10ìg用20mm比色皿)在440nm波长下以四氯化碳(3.5)作参比测量吸光度以试份的吸光度减去空白试验(6.2)的吸光度后从校准曲线(6.3)上查得相应的铜含量6.2空白试验在测定水样同时进行空白试验用50mL水代替试份(6.1.1.1或6.1.1.2)试剂用量和测定手续与测定水样(6.1)相同6.3校准用8个分液漏斗(4.2)分别加入00.200.501.002.003.005.00和6.00mL铜标准溶液(3.10)加水至体积为50mL配成一组校准系列溶液然后按(6.1.2)步骤操作将测得的吸光度减去试剂空白的吸光度后与相对应的铜量绘制成校准曲线量以ìg计7结果计算铜的含量c(mg/L)按下式计算2 mc=V式中m从校准曲线上求得的铜量ìgV萃取用的水样体积mL结果以两位小数表示8精密度和准确度5个实验室测定含铜0.075mg/L的统一分发标准溶液其分析结果如下8.1重复性实验室内相对标准偏差为6.08.2再现性实验室间相对标准偏差为7.18.3相对误差相对误差为-4.09参考文献GB7473-873'