tcaia sh002-2014 饮用水 氟化物的测定 2-（对磺苯偶氮）-1,8-二羟基-3,6-萘二磺锆分光光度法

'T/CAIA中国分析测试协会标准T/CAIA/SH002-2014饮用水氟化物的测定2-（对磺苯偶氮）-1,8-二羟基-3,6-萘二磺锆分光光度法Waterfordrinkingdeterminationoffluoride2-(parasulfophenylazo)-1,8-dihydroxy-3,6-naphthalenedisulfonicacid,zirconiumsaltspectrophotometricmethod2014-12-24发布2015-05-01实施中国分析测试协会发布 T/CAIA/SH002-2014前言本标准由中国分析测试协会标准化委员会提出并归口。本标准起草单位：北京普析通用仪器有限责任公司，广西壮族自治区食品药品检验所，北京出入境检验检疫局。本标准主要起草人：郑清林，李东明，陈连明，曹永斌，张涛，张立娟,曹金朋，韩莹，王宏毅，陈涛本标准为首次制订。1 T/CAIA/SH002-2014饮用水氟化物的测定2-(对磺苯偶氮）-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸锆分光光度法1范围本标准规定了用2-（对磺苯偶氮）-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸锆分光光度法测定氟化物含量的方法。-本标准适用于饮用水中0.28mg/L~1.6mg/L氟化物（以F计）的测定。-3+含氟化物（以F计）1.0mg/L的水样中，引起0.1mg/L误差的干扰离子浓度值如下：Al-2-3-（0.1mg/L），Cl（7000mg/L），NaPO3（1.0mg/L），SO4（200mg/L），PO4（16mg/L），Fe（10mg/L），碱度（以CaCO3计，5000mg/L）。碱度的干扰可用盐酸或硝酸去除，余氯干扰可用硫代乙酰胺去除，色度、浑浊较高或干扰离子较多的水样应经蒸馏法预处理。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T5750.5生活饮用水标准检验方法无机非金属指标GB/T6379.1测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分总则与定义（ISO5725-1，IDT）GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法（ISO5725-2，IDT）3方法提要2-（对磺苯偶氮）-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸钠（SPADNS）与锆离子形成红色锆染料。在酸性溶液中，氟离子与红色锆染料反应，定量置换出染料中的锆，使染料褪色，褪色的程度与氟离子浓度在一定范围内成线性关系。在分光光度计上，于600nm波长处测量吸光度。计算氟化物（以F-计）质量浓度。4试剂除非另有说明，分析中仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或相当纯度的水。4.1硫酸，ρ约1.84g/mL。2 T/CAIA/SH002-20144.2硫酸银。4.3硫代乙酰胺溶液，2.5g/L称取0.25g硫代乙酰胺，用50mL水溶解，用水稀释至100mL。4.4酸性锆-SPADNS溶液4.4.1SPADNS溶液，1.916g/L称取0.958g2-（对磺苯偶氮）-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸钠，用200mL水溶解，用水稀释至500mL。避光保存，有效期一年。4.4.2氯氧化锆溶液，0.266g/L称取0.133g八水氯氧化锆（ZrOCl2•8H2O），用25mL水溶解，加入350mL盐酸（ρ约1.19g/mL），冷却后，用水稀释至500mL。4.4.3酸性锆-SPADNS溶液将等体积的SPADNS溶液（4.4.1）和氯氧化锆溶液（4.4.2）混合。避光保存，有效期一年。4.5氟化物标准溶液-4.5.1市售氟化物标准溶液，ρ(F)=1000.0mg/L。-4.5.2氟化物标准溶液A，ρ(F)=50.0mg/L取5.00mL氟化物标准溶液(4.5.1)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4℃避光保存，有效期为2周。-4.5.3氟化物标准溶液B，ρ(F）=2.0mg/L取2.00mL氟化物标准溶液A(4.5.2)于50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。使用时配制。5仪器装置5.1分光光度计。5.2比色管Φ16mm（分光光度计附件）。5.3蒸馏装置。3 T/CAIA/SH002-2014图1蒸馏装置图6分析步骤6.1测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。6.2空白试验随同试料做空白试验。6.3测定6.3.1无离子干扰的试样吸取5mL澄清水样，置于比色管（5.2）中。向比色管中加入0.1mL硫代乙酰胺溶液（4.3），混匀，再准确加入2.0mL酸性锆-SPADNS溶液（4.4.3），混匀，室温放置2min。6.3.2存在离子干扰的试样将400mL水置于1000mL蒸馏瓶中，缓缓加入200mL硫酸（4.1），轻轻摇匀，放入20~30粒玻璃珠，安装蒸馏装置（5.3），开始加热，至蒸馏瓶内液体温度升高至180℃时，停止加热，弃去馏出液。待蒸馏瓶内液体温度冷却至80℃以下，加入300mL水样，开始加热，至蒸馏瓶内液体温度升高至180℃时，停止加热，收集馏出液。吸取5mL馏出液，置于比色管（5.2）中。向比色管中加入0.1mL硫代乙酰胺溶液（4.3），混匀，再准确加入2.0mL酸性锆-SPADNS溶液（4.4.3），混匀，室温放置2min。注1：蒸馏水样时，勿使蒸馏瓶内液体温度超过180℃，以防硫酸过多蒸出。注2：蒸馏瓶中硫酸可以多次使用，直至变黑为止。注3：若水样中含有氯化物，蒸馏前可按1mg氯离子加入5mg硫酸银（4.2）比例加入固体硫酸银。注4：如果水样中氟化物浓度高于3mg/L，初次蒸馏结束后，再加入300mL水继续蒸馏，合并两次馏出液。4 T/CAIA/SH002-20146.3.3将比色管（6.3.1或6.3.2）置于分光光度计的光路中，或将比色管（6.3.1或6.3.2）中待测溶液转移入2cm吸收皿后，将吸收皿置于分光光度计的光路中，以随同试料的空白试验溶液（6.2）为参比，于波长600nm处测量其吸光度。从校准曲线上查得相应的氟化物质量浓度。6.4工作曲线的绘制6.4.1分别移取0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL氟化物标准溶液B（4.5.3）于5支比色管（5.2）中，用水稀释至5.0mL，混匀。分别加入0.1mL硫代乙酰胺溶液（4.3），混匀，再准确加入2.0mL酸性锆-SPADNS溶液（4.4.3），混匀，室温放置2min。6.4.2将比色管（6.4.1）置于分光光度计的光路中，或将比色管（6.4.1）中待测溶液转移入2cm吸收皿后，将吸收皿置于分光光度计的光路中，以随同试料的空白试验溶液（6.2）为参比，于波长600nm处测量其吸光度。以氟化物的质量浓度为纵坐标，吸光度为横坐标，绘制工作曲线。7计算-氟化物（以F计）的质量浓度，按式（1）计算：ρ（F−）=ρ0V1…………(1)V式中：ρ—样品中氟化物的质量浓度，mg/L；ρ0—比色管中氟化物的质量浓度，mg/L；V—水样体积，mL。V1—水样稀释后或蒸馏后体积，mL。计算结果保留3位有效数字。8精密度本标准的精密度数据是在2014年由6个实验室对氟化物的5个浓度水平进行共同试验所确定的。按照GB/T6379.1规定的重复性条件下，各实验室对氟化物的每个水平平行测定6次。原始数据按照GB/T6379.2进行统计分析。饮用水中氟化物在0.4mg/L~1.5mg/L范围内，重复性限为0.086mg/L，再现性限为0.13mg/L。在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），以大于重复性5 T/CAIA/SH002-2014限（r）的情况不超过5％为前提；在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），以大于再现性限（R）的情况不超过5％为前提。6'