- 250.65 KB
- 9页
- 1、本文档共5页,可阅读全部内容。
- 2、本文档由网友投稿或网络整理,如有侵权请及时联系我们处理。
'中华人民共和国国家环境保护标准HJ534-2009代替GB/T14679-93环境空气氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法Ambientair―Determinationofammonia―Sodiumhypochlorite-salicylicacidspectrophotometry本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2009-12-31发布2010-04-01实施环境保护部发布
目次前言..........................................................................................................................................II1适用范围........................................................................................................................................12方法原理........................................................................................................................................13干扰及消除....................................................................................................................................14试剂和材料....................................................................................................................................15仪器和设备....................................................................................................................................36样品...............................................................................................................................................37分析步骤........................................................................................................................................38结果计算........................................................................................................................................49准确度和精密度............................................................................................................................510质量保证和质量控制..................................................................................................................5附录A(规范性附录)次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定........6I
前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国大气污染防治法》,保护环境,保障人体健康,规范氨的监测方法,制定本标准。本标准规定了测定环境空气中氨的次氯酸钠-水杨酸分光光度法。本标准对《空气质量氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法》(GB/T14679-93)进行修订。本标准首次发布于1993年,原标准起草单位是沈阳环境科学研究所。本次为首次修订。本次修订的主要内容如下:——增加了环境空气的采样方式。——明确了方法的检出限和测定下限。——增加了采样全程空白。——合并了计算公式。——增加了规范性附录。自本标准实施之日起,原国家环境保护局1993年10月27日批准、发布的国家环境保护标准《空气质量氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法》(GB/T14679-93)废止。本标准的附录A为规范性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位:沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2009年12月31日批准。本标准自2010年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。II
环境空气氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法1适用范围本标准规定了测定环境空气中氨的次氯酸钠-水杨酸分光光度法。本标准适用于环境空气中氨的测定,也适用于恶臭源厂界空气中氨的测定。本标准的方法检出限为0.1μg/10mL吸收液。当吸收液总体积为10mL,以1.0L/min的33流量,采样体积为1L~4L时,氨的检出限为0.025mg/m,测定下限为0.10mg/m,测定上33限为12mg/m。当吸收液总体积为10mL,采样体积为25L时,氨的检出限为0.004mg/m,3测定下限为0.016mg/m。2方法原理氨被稀硫酸吸收液吸收后,生成硫酸铵。在亚硝基铁氰化钠存在下,铵离子、水杨酸和次氯酸钠反应生成蓝色络合物,在波长697nm处测定吸光度。吸光度与氨的含量成正比,根据吸光度计算氨的含量。3干扰及消除3有机胺浓度大于1mg/m时对测定有干扰,不适用于本标准。4试剂和材料除非另有说明,分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂,实验用水为按4.1制备的水,使用经过检定的容量器皿和量器。4.1无氨水,在无氨环境中用下述方法之一制备(无氨水的检查见10.1)。4.1.1离子交换法将蒸馏水通过一个强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱,流出液收集在磨口玻璃瓶中。每升流出液中加10g强酸性阳离子交换树脂(氢型),以利保存。4.1.2蒸馏法在1000mL蒸馏水中加入0.1mL硫酸(4.2),在全玻璃蒸馏器中重蒸馏。弃去前50mL馏出液,然后将约800mL馏出液收集在磨口玻璃瓶中。每升收集的馏出液中加入10g强酸性阳离子交换树脂(氢型),以利保存。4.1.3纯水器法1
用市售纯水器直接制备。4.2硫酸,ρ(H2SO4)=1.84g/mL。4.3硫酸吸收液,c(1/2H2SO4)=0.005mol/L。量取2.7mL硫酸(4.2)加入水中,并稀释至1L,配得0.1mol/L的贮备液。临用时再稀释20倍。4.4水杨酸-酒石酸钾钠溶液称取10.0g水杨酸[C6H4(OH)COOH]置于150mL烧杯中,加适量水,再加入5mol/L氢氧化钠溶液15mL,搅拌使之完全溶解。另称取10.0g酒石酸钾钠(KNaC4H6O6·4H2O),溶解于水,加热煮沸以除去氨,冷却后,与上述溶液合并移入200mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。此溶液pH为6.0~6.5,在2℃~5℃于棕色瓶中可以稳定一个月。4.5亚硝基铁氰化钠溶液,ρ=10g/L。称取0.1g亚硝基铁氰化钠{Na2[Fe(CN)6NO]·2H2O},置于10mL具塞比色管中,加水使之溶解,定容至标线,临用现配。4.6次氯酸钠可购买商品试剂,亦可以自己制备,详细的制备方法见附录A.1。存放于塑料瓶中的次氯酸钠溶液(原液),每次使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度(以NaOH计),标定方法详见附录A.2和附录A.3。4.7氢氧化钠溶液,c(NaOH)=2mol/L。称取8.0g氢氧化钠,溶解于100mL水中。4.8次氯酸钠使用液,ρ(有效氯)=3.5g/L,c(游离碱)=0.75mol/L。取适量经标定的次氯酸钠(4.6),用水和2mol/L氢氧化钠溶液(4.7)稀释成含有效氯浓度为3.5g/L,游离碱浓度为0.75mol/L(以NaOH计)的次氯酸钠使用液(根据标定结果计算需要的稀释倍数或需要补加的氢氧化钠的体积),存放于棕色滴瓶内。本试剂可稳定一周。4.9氯化铵标准贮备液,ρ=1000μg/mL。称取0.7855g氯化铵(NH4Cl,优级纯,在100℃~105℃干燥2h)溶解于水,移入250mL容量瓶中,用水稀释到标线,可在2℃~5℃保存1个月。4.10氯化铵标准使用液,ρ=10μg/mL。吸取氯化铵标准贮备液(4.9)5.0mL,于500mL容量瓶中,用水稀释到标线,现配现用。2
5仪器和设备5.1气体采样泵:流量范围为0.1L/min~1.0L/min。5.2大型气泡式吸收管:10mL。5.3具塞比色管:10mL。5.4分光光度计:配10mm光程比色皿。5.5干燥管:内装变色硅胶或玻璃棉。6样品6.1采样管的准备应选择气密性好、阻力和吸收效率合格的吸收管清洗干净并烘干备用。在采样前装入吸收液并密封避光保存。6.2样品采集采样系统由干燥管(5.5)、吸收管和气体采样泵组成,吸收管中装有10mL吸收液(4.3)。采样时应带采样全程空白采样管。恶臭源厂界采样:以1.0L/min的流量,采气1L~4L,采样时注意恶臭源下风向,捕集恶臭感觉强烈时的样品。环境空气采样:以0.5L/min~1.0L/min的流量,采气至少45分钟。6.3样品保存采样后应尽快分析,以防止吸收空气中的氨。若不能立即分析,2℃~5℃可保存7天。7分析步骤7.1绘制标准曲线取7支具塞10mL比色管,按表1制备标准系列。表1标准系列管号0123456标准溶液(4.10),mL0.000.200.400.600.801.001.20氨含量,μg0.02.04.06.08.010.012.0各管用水稀释至10mL,分别加入1.00mL水杨酸-酒石酸钾钠溶液(4.4),2滴亚硝基铁氰化钠溶液(4.5),2滴次氯酸钠使用液(4.8),摇匀,放置1h。用10mm比色皿,于波长697nm处,以水为参比,测定吸光度。以扣除试剂空白的吸光度为纵坐标,氨含量(μg)3
为横坐标,绘制标准曲线。7.2样品测定采样后补加适量水,将样品溶液定容至10mL。准确吸取一定量样品溶液(吸取量视样品浓度而定)于10mL比色管中,用吸收液(4.3)稀释至10mL,加入1.0mL水杨酸-酒石酸钾钠溶液(4.4),2滴亚硝基铁氰化钠溶液(4.5),2滴次氯酸钠使用液(4.8),摇匀,放置1h。用10mm比色皿,于波长697nm处,以水为参比,测定吸光度。7.3空白实验7.3.1吸收液空白:用与样品同批配制的吸收液代替样品,按照7.2测定吸光度。7.3.2采样全程空白:即在采样管中加入与样品同批配制的相应体积的吸收液,带到采样现场、未经采样的吸收液,按照7.2测定吸光度。8结果计算氨的含量由式(1)计算:(A−A−a)×V0sρ=(1)NH3b×V×Vnd03式中:ρ——氨含量,mg/m;NH3A——样品溶液的吸光度;A0——与样品同批配制的吸收液空白的吸光度;a——校准曲线截距;b——校准曲线斜率;Vs——样品溶液的总体积,mL;V0——分析时所取样品溶液的体积,mL;Vnd——所采气样标准体积(101.325kPa,273K),L;其中气样标准体积Vnd按式(2)计算:V×P×273Vnd=(2)101.325×(273+t)式中:V——采样体积,L;P——采样时大气压,kPa;t——采样温度,℃。4
9准确度和精密度经五个实验室分析含氨1.44mg/L~1.50mg/L的统一标样,重复性限0.007mg/L,变异系数5.0%;再现性限0.046mg/L,变异系数3.1%;加标回收率为104%~92.4%。10质量保证和质量控制10.1无氨水的检查以水代替样品按照7.2测定吸光度,空白吸光度值应不超过0.030(10mm比色皿),否则检查水和试剂的纯度。10.2采样全程空白用于检查样品采集、运输、贮存过程中样品是否被污染。如果采样全程空白明显高于同批配制的吸收液空白,则同批次采集的样品作废。10.3采样泵的正确使用开启采样泵前,确认采样系统的连接正确,采样泵的进气口端通过干燥管或缓冲管与采样管的出气口相连,如果接反会导致酸性吸收液倒吸,污染和损坏仪器。万一出现倒吸的情况,应及时将流量计拆下来,用酒精清洗、干燥,并重新安装,经流量校准合格后方可继续使用。10.4防止采样管被污染为避免采样管中的吸收液被污染,运输和贮存过程中勿将采样管倾斜或倒置,并及时更换采样管的密封接头。5
附录A(规范性附录)次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定A.1次氯酸钠溶液的制备方法将盐酸(ρ=1.19g/L)逐滴作用于高锰酸钾固体,将逸出的氯气导入2mol/L氢氧化钠吸收液中吸收,生成淡草绿色的次氯酸钠溶液,存放于塑料瓶中。因该溶液不稳定,使用前应标定其有效氯浓度。A.2次氯酸钠溶液中有效氯含量的测定吸取10.0mL次氯酸钠(4.6)于100mL容量瓶中,加水稀释至标线,混匀。移取10.0mL稀释后的次氯酸钠溶液于250mL碘量瓶中,加入蒸馏水40mL,碘化钾2.0g,混匀。再加入6mol/L硫酸溶液5mL,密塞,混匀。置暗处5min后,用0.10mol/L硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色,加入约1mL淀粉指示剂,继续滴至蓝色消失为止。其有效氯浓度按(A1)计算:c×V×35.46100有效氯(g/L,以Cl2计)=×(A1)100.10式中:c——硫代硫酸钠溶液的浓度,mol/L;V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL。35.46——有效氯的摩尔质量(Cl2/2),g/mol。A.3次氯酸钠溶液中游离碱(以NaOH计)的测定A.3.1盐酸溶液的标定碳酸钠标准溶液:c(1/2Na2CO3)=0.1000mol/L。称取经180℃干燥2h的无水碳酸钠2.6500g,溶于新煮沸放冷的水中,移入500mL容量瓶中,稀释至标线。甲基红指示剂:ρ=0.5g/L。称取50mg甲基红溶于100mL乙醇(ρ=0.79g/mL)中。盐酸标准滴定溶液:c(HCl)=0.10mol/L。取8.5mL盐酸(ρ=1.19g/L)于1000mL容量瓶中,用水稀释至标线。标定方法:移取25.00mL碳酸钠标准溶液于150mL椎形瓶中,加25mL水和1滴甲基红指示剂,用盐酸标准滴定溶液滴定至淡红色为止。用公式(A2)计算盐酸的浓度:c1×V1c(HCl)=(A2)V2式中:c——盐酸标准滴定溶液的浓度,mol/L;c1——碳酸钠标准溶液的浓度,mol/L;V1——碳酸钠标准溶液的体积,mL;V2——盐酸标准滴定溶液的体积,mL。A.3.2次氯酸钠溶液中游离碱(以NaOH计)的测定吸取次氯酸钠(4.6)1.0mL于150mL锥形瓶中,加20mL水,以酚酞作指示剂,用0.10mol/L盐酸标准滴定溶液滴定至红色完全消失为止。如果终点的颜色变化不明显,可在滴定后的溶液中加1滴酚酞指示剂,若颜色仍显红色,则需继续用盐酸标准滴定溶液滴至无色。cHCl×vHCl游离碱的浓度(mol/L,以NaOH计)=V式中:cHCl——盐酸标准溶液的浓度,mol/L;vHCl——滴定时消耗的盐酸溶液的体积,mL;V——滴定时吸取的次氯酸钠溶液的体积,mL。6'
您可能关注的文档
- hj 598-2011 水质 梯恩梯的测定 亚硫酸钠分光光度法
- hj 597-2011 水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法
- hj 615-2011 土壤 有机碳的测定 重铬酸钾氧化-分光光度法
- hj 603-2011 水质 钡的测定 火焰原子吸收分光光度法
- hj 484-2009 水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法
- hj 542-2009 环境空气 汞的测定 巯基棉富集-冷原子荧光分光光度法(暂行)
- hj 636-2012 水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法
- hj 637-2012 水质 石油类和动植物油类的测定 红外分光光度法
- hj 632-2011 土壤 总磷的测定 碱熔-钼锑抗分光光度法
- hj 674-2013 水质 肼和甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法
- hj 668-2013 水质 总氮的测定 流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法
- hj 586-2010 水质 游离氯和总氯的测定 n,n-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法
- hj 666-2013 水质 氨氮的测定 流动注射-水杨酸分光光度法
- hj 673-2013 水质 钒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法
- hj 671-2013 水质 总磷的测定 流动注射-钼酸铵分光光度法
- hj 670-2013 水质 磷酸盐和总磷的测定 连续流动-钼酸铵分光光度法
- hj 594-2010 水质 显影剂及其氧化物总量的测定 碘-淀粉分光光度法
- hj 667-2013 水质 总氮的测定 连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法