连续流动分光光度法测定空气和废气中的氰化氢

'连续流动分光光度法测定空气和废气中的氰化氢余文卓1，杨倩2（苏州环境监测中心，江苏，苏州215004;）摘要：利用荷兰SKALAR公司的间隔流动分析仪，用连续流动注射分析技术，对空气和废气中的氰化氢进行实验研究。优化了试验条件，氰化物的工作曲线线性关系良好，操作简便，大大提高了检测的效率，缩短了时间，还具有精密度较好的特点。关键词：氰化氢；流动注射；SKALAR公司；空气和废气；ContinuousflowspectrophotometerlawtodeterminetheairandfumesofpureprussicacidinsideYuWenZhuo1YangQian2，(1.SuzhouProvinceEnvironmentalMonitoringCentre,Suzhou,Jiangsu215004,China;2.SuzhouProvinceEnvironmentalMonitoringCentre,Suzhou,Jiangsu215004,China;)Abstract:Useofthenetherlandsskalartheinterval,withacontinuousflowanalyserflowanalysis,injectionofairandfumesofpureprussicacidinsidethestudy.optimizesthetestconditions.thecyanideworkofthelinearrelationshipisgood,andsimpleandgreatlyimprovetheefficiencyofthedetectionandshorteningthetime,alsohasrefinedbetterquality.Keywords:HCN;Flowinjection;SKALARcompany;Airandwastegas;氰化氢在常温常压下为具有苦杏仁气味的无色液体(<25.7℃)或气体。其蒸气剧毒易燃，能与空气形成爆炸性混合物。其气体比空气轻，液体比水轻。它容易变成不稳定状态，而且长期放置能发生爆炸。易溶于水，水溶液呈弱酸性。氢氰酸和氰化物是中毒作用非常快的有毒物质，是经呼吸道吸入、经皮肤吸收或经口食人而中毒的，特别是它更容易通过粘膜吸收而进入体内。例如，经口腔粘膜吸收1滴氢氰酸(约50mg)，瞬间即可致死。它主要是通过抑制细胞色素氧化酶和其它酶系统来引起细胞毒性缺氧，从而导致全部组织呼吸麻痹。氰化氢的测定方法有：异烟酸-吡唑啉酮光光度法、离子选择电极法和异烟酸-巴比妥酸分光光度法等等方法；今用荷兰SKALAR公司的间隔流动分析仪，采用连续流动注射分析技术，对空气和废气中的氰化氢进行实验研究，操作简便，氰化氢的工作曲线线性关系良好，大大提高了检测的效率，缩短了时间。1材料与方法1.1原理4 用氢氧化钠溶液吸收氰化氢（HCN），在弱酸性条件下，吸收液中氰化物与氯胺T作用生成氯化氰，后者与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与巴比妥酸作用生成蓝紫色化合物，在一定浓度范围内，其色度与氰化物含量成正比。于600nm波长处进行比色，根据颜色深浅用分光光度法测定。1.2仪器1.2.1间隔流动分析仪,包括自动进样器、蠕动泵、分析模块、检测器、数据处理系统。（荷兰SKALAR公司）1.2.2分析天平：分析级，可以准确称量的质量是0.0001g。1.2.3玻璃器皿：A级容量瓶和移液管等。1.3试剂（除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水或同等纯度的水。）1.3.1100mg/L氰化物标准溶液。1.3.2试剂A：蒸馏试剂。1.3.3试剂B：蒸馏水。1.3.4试剂C：缓冲溶液1.3.5试剂D：氯胺T溶液。1.3.6试剂E：显色剂。1.3.7吸收液：4g/L氢氧化钠溶液。1.4实验方法1.4.1实验步骤：1.4.1.1按照下表输入数据系统参数。泵速（转/min）6周期时间(s)161注入到峰的起始时间(s)1250标准重复性处理方式平均值校正曲线拟合方式一次方程强制通过零点否进样时间（s）80清洗时间（s）80空气时间（s）11.4.1.2连接进样管和自动进样器，把试剂管分别插入相应试剂瓶，压下蠕动泵泵盖及泵气阀杆。检测槽内插入600nm滤光片和氰化物检测池。1.4.1.3依次打开自动进样器、数字处理器、主机、电脑和加热器，开机运行。1.4.1.4启动FLOWACCESS分析软件。设置工作参数，编辑样品序列表，样品表中应包括峰值追踪（PeakValueTrace）样品，漂移校正（DriftCorrection）样品，基线校正（WashCorrection）样品，标准曲线系列（或带点）样品及待测样品。设置样品位置、稀释倍数、编号，保存退出。1.4.1.5将铵标样及水样按照样品序列表的顺序置于自动进样器上。1.4.1.6待基线稳定后，点击“start”键，进入分析状态，进样针依次取样。校准之后，开始分析样品及质控样品。每10个样品或每个分析批次后，检测一个中间浓度的标准以校验曲线，如果此标准超过10%，可认为分析系统失去控制，立即确定问题并改正它，然后重新分析样品。1.4.1.7在分析状态时，可进入实时监控状态，同时可查看样品表或编辑样品表（根据需要修改样品表中未分析样品的信息）及分析数据结果表。1.4.1.8分析结束后，实时监控和结果屏幕关闭，系统停止运行，打印分析结果。1.4.1.9样品分析完后，系统用纯水冲洗30分钟。4 1.4.1.10拔起蠕动泵泵盖及泵气阀杆。2.结果计算与讨论2.1空白值测定检出限的确定表1空白值测定检出限测定次数1234567测定值(μg/L)-0.8-1.0-0.6-0.9-0.6-0.8-0.6标准偏差(μg/L)δ=0.16检出限(μg/L)MDL=3.143δ=12.2有证标样比对结果将标准样品用氰化氢吸收液稀释定容，使标样与实际气体样品的介质相一致，然后测定。表2标样测定标样值（ug/L）测得值（ug/L）标准偏差相对标准偏差（％）142±14137均值1382.11.51361361381401412.3干扰离子的测定实验考察一些常见离子对连续流动分析法测氰化物的干扰情况。当氰化物为25μg/L时，1000倍的K+、Na+、NH4+、Cl-、NO3-、SO42-,100倍的Ca2+、Ni2+，50倍的Zn2+、Pb2+，20倍的Hg2+、Fe3+对测定不产生干扰。醛类会干扰实验。同时，实验发现高盐度的水样，在线蒸馏时会堵塞蒸馏器玻璃管路，建议所分析的水样的盐度不要超过15‰。2.4注意事项2.4.1系统的稳定时间大约为30分钟。2.4.2100ug/LHCN的信号响应值约为±3900D.U.2.4.3仪器要注意保养，对易耗部件（如泵管等）使用一定时间（建议半年）后进行更换。2.4.4每周分析系统用0.5mol/L的氢氧化钠溶液冲洗30min，水冲洗15min。2.4.5试剂中应避免存在浊度，如有必要，应该过滤后使用。4 2.5精密度测定表3实际样品精密度测定样品编号采样体积LCN-ug/L减空白CN-ug/LHCNugHCNmg/m3Q7636.31000.000.008LQ7646.39000.000.008LQ7656.19000.000.008LQ7668.42000.000.008LQ7678.99000.000.008LQ7688.98000.000.008LMDL6.19110.050.0082．6结论：从以上数据可以看出，用荷兰SKALAR公司的间隔流动分析仪，采用连续流动注射分析技术，对空气和废气中的氰化氢进行实验研究，操作简便，氰化物的工作曲线线性关系良好，大大提高了检测的效率，缩短了时间，准确可靠，且与国标方法无显著性差异。[参考文献][1]国家环保局《空气和废废气监测分析方法》编委会.空气和废废气监测分析方法[M].第四版，北京：中国环境科学出版社，2003.9[2]《水和废水监测分析方法指南》编委会.水和废水监测分析方法指南[M].北京：中国环境科学出版社，1990.225-238[3]《荷兰SKALAR公司的间隔流动分析仪计操作分析说明书》荷兰SKALAR公司[4]《连续流动分析法在线监测环境水样中的总氰》《分析测试》2009第5期4'