《红外分光光度法》PPT课件

'第四章红外吸收光谱法第一节概述利用物质分子对红外辐射的特征吸收而建立起来的光谱分析方法。红外光谱分子吸收光谱分子振动-转动光谱 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience红外光区划分红外光谱(0.78~1000m)远红外(转动区)(50-1000m)中红外(振动区)(2.5~50m)4000-200cm-1近红外(泛频）(0.78~2.5m)12820-4000cm-1倍频分子振动转动分子转动分区及波长范围跃迁类型（常用区） HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience一、红外光谱特点1）红外吸收只有振-转跃迁，能量低；2）应用范围广：除单原子分子及单核分子外，几乎所有有机物均有红外吸收；3）分子结构更为精细的表征：通过IR谱的波数位置、波峰数目及强度确定分子基团、分子结构； HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience4）定量分析；5）固、液、气态样均可用，且用量少、不破坏样品；6）分析速度快。7）与色谱等联用（GC-FTIR）具有强大的定性功能。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience二、红外光谱图T-或T-曲线透射比波长、波数波数：cm-1，线性波数表示法 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience波长：m，线性波长表示法（cm-1)=104/(m) HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience一、分子的振动分子简谐振动方程式第二节红外吸收基本理论 化学键越强，键的力常数(化学键由平衡位置伸长单位长度时的恢复力。N/cm)越大，原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience= 例计算HCl伸缩振动所产生的吸收峰的频率kH-Cl=5.1N/cm理论值：2981.5cm-1实验值：2885.9cm-1计算O-H伸缩振动所产生的吸收峰的频率kO-H=7.7N/cm理论值：3724.4cm-1实验值：3600cm-1 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialSciencek大，化学键的振动波数高，如kCC(2062cm-1)>kC=C(1683cm-1)>kC-C(1190cm-1)小，化学键的振动波数高，如C-H(3000cm-1)<C-N(1330cm-1)<C-O(1280cm-1) 各种有机化合物的结构不同，k和不同，吸收峰的频率不同。—用于结构鉴定经典力学导出的波数计算式为近似式。因为振动能量变化是量子化的，分子中各基团之间、化学键之间会相互影响，即分子振动的波数与分子结构（内因）和所处的化学环境（外因）有关。 Ev=（v±1/2）h为分子振动频率，v为振动量子数，其值取0，1，2，…分子中不同振动能级差为Ev=vhv=±1 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience（二）非谐振子—双原子分子 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience基频峰：由=0到=1的跃迁产生的吸收谱带。强度大倍频峰第一倍频峰：由=0到=2跃迁产生的吸收谱带。弱，不是基频峰整数倍。第二倍频峰：由=0到=3……（二）非谐振子—双原子分子 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience（三）分子振动形式伸缩振动——原子沿着键轴方向伸缩，振动时键长变化，键角不变弯曲振动——键角发生变化，键长不变 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience振动的基本类型伸缩振动对称伸缩振动s不对称伸缩振动as弯曲振动面内弯曲振动面外弯曲振动剪式振动面内摇摆振动面外摇摆振动面外扭曲振动 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience对称伸缩振动s：振动时各键同时伸长或缩短。不对称伸缩振动as：振动时某些键伸长而另外的键缩短。面内弯曲振动：振动的方向位于分子的平面内。面外弯曲振动：在垂直于分子平面方向上的振动。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience剪式振动：两个原子在同一平面内彼此相向弯曲。面内摇摆振动：若键角不发生变化，两个原子作为一个整体在平面左右摇摆。面外摇摆振动：振动时基团作为一个整体垂直于分子平面前后摇摆，键角基本不发生变化。面外扭曲振动：两个原子在垂直于分子平面的方向上前后相反的来回扭动。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience（四）振动自由度振动自由度(独立振动数)：基本振动的数目双原子分子：一种伸缩振动形式分子的原子数越多，基本振动的数目越多 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience分子振动自由度多原子分子(n个原子)，3n个独立运动，即分子的总运动自由度为3n3n=平动自由度+转动自由度+振动自由度振动自由度=3n-平动自由度-转动自由度线形分子3n-5非线形分子3n-6 XYZ HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience23理论振动数（峰数）设分子的原子数为n，对非线形分子,理论振动数=3n-6如H2O分子，其振动数为3×3-6=3对线形分子，理论振动数=3n-5如CO2分子，其理论振动数为3×3-5=4 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience吸收峰数少于分子振动自由度的原因1.振动过程中不发生偶极矩变化，即红外非活性振动。2.某些振动频率相同，发生简并。3.吸收峰弱或彼此接近，仪器分辨率不够。4.波长超过了仪器的可测范围。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience二、红外吸收光谱产生的条件和谱带强度（一）分子吸收红外辐射的两个条件1、当有红外辐射照射基态分子时，若辐射恰好满足振动跃迁所需能量，则分子吸收能量跃迁至振动激发态。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScienceEv=（v±1/2）h为分子振动频率，v为振动量子数，其值取0，1，2，…分子中不同振动能级差为Ev=vhv=±1吸收光子的能量（ha）要与该能量差相等，即a=v时，才可能发生跃迁。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience当分子从基态（v=0）跃迁到第一激发态（v=1），此时v=1，即a=。2、只有能使偶极矩发生变化的振动才能吸收红外辐射。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience红外活性与非红外活性不对称极性分子，正负电荷中心不重合，当发生振动时，偶极矩发生有规则的波动，产生的振动电磁场，与红外辐射的电磁场发生相互作用，如果二者频率相同，则红外辐射被吸收，发生振动能级跃迁——红外活性非极性的同核分子的正负电荷中心重合，原子振动不能引起偶极矩的改变——非红外活性 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience(二)吸收谱带的强度影响因素：振动能级跃迁几率及分子振动时偶极矩变化的大小。红外吸收峰强度与振动能级的跃迁几率成正比基态向第一激发态跃迁几率大，基频吸收较强基态向第二激发态跃迁几率小，倍频吸收较弱 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。偶极矩与红外吸收谱带强弱 化学键两端所连接的原子电负性差别越大，分子的对称性越差，振动时偶极矩的变化就越大，吸收就越强。伸缩振动的吸收强于弯曲振动，非对称振动的吸收强于对称振动。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience极性较强的基团（如C=O，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-H、C=N等）振动，吸收较弱。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience红外光谱的吸收强度按摩尔吸光系数的大小划分吸收峰的强弱等级：>100极强（vs）20<<100强（s）10<<20中强（m）1<<10弱（w）<1极弱（vw） HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience三、基团振动与红外光谱区域基频区（特征区或官能团区）4000-1350cm-1化学键和基团的特征振动频率区，吸收光谱反映分子中特征基团的振动，特征吸收峰可作为鉴定基团的依据。指纹区1350-650cm-1 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience1.4000~2500cm-1X-H伸缩振动区，X可以是O、N、C或S等原子。O-H基的伸缩振动：3700~3100cm-1，为判断有无醇类、酚类、有机酸类、水的重要依据。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 醇、酚溶于非极性溶剂（如CCl4），浓度于0.01mol.dm-3时，在3650~3580cm-1处出现游离O-H的伸缩振动吸收，峰形尖锐，且没有其它吸收峰干扰，易于识别。当试样浓度增加时，羟基化合物产生缔合现象，O-H的伸缩振动吸收峰向低波数方向位移，在3400~3200cm-1出现一个宽而强的吸收峰。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience胺和酰胺的N-H伸缩振动也出现在3500~3100cm-1，可能会对O-H伸缩振动有干扰。N-H吸收峰尖、弱，O-H常变宽，频率降低。C-H的伸缩振动可分为饱和和不饱和两种。饱和的C-H伸缩振动出现在3000cm-1以下，约3000~2800cm-1，取代基影响很小。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience-CH3基的伸缩吸收出现在2960cm-1和2870cm-1附近；R2CH2的吸收在2930cm-1和2850cm-1附近；R3CH的吸收出现在2890cm-1附近，但强度很弱。不饱和的C-H伸缩振动出现在3000cm-1以上，判别是否含有不饱和的C-H键。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience-CH3伸缩振动2960cm-1、2870cm-1 R2CH2伸缩振动2930cm-1、2850cm-1 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience苯环的C-H键伸缩振动出现在3030cm-1附近，特征是强度比饱和的C-H键稍弱，但谱带比较尖锐。聚苯乙烯：3026cm-1 不饱和的双键=C-H的吸收出现在3010~3040cm-1末端=CH2的吸收出现在3085cm-1附近。叁键CH上的C-H伸缩振动在3300cm-1附近尖峰。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience末端=CH2的吸收出现在3085cm-1附近 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScienceCH上的C-H在3300cm-1尖峰 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience2.三键及累积双键的伸缩振动：2500-1900cm-1-C=C=C,-C=C=O等不对称伸缩振动-CC-,-CN等的不对称伸缩振动 对于炔烃类化合物：可分R-CCH和R-CC-R两种类型。R-CCH的伸缩振动在2100~2140cm-1附近；R-CC-R在2190~2260cm-1附近；R-CC-R是对称分子，则为非红外活性。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScienceR-CCH2100~2140cm-1附近 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience-CN基的伸缩振动在非共轭时在2220~2260cm-1附近。P49当与不饱和键或芳香核共轭时，该峰位移到2220~2230cm-1附近。-NN基的伸缩振动在2310~2135cm-1附近。=C=C-的伸缩振动在1950cm-1附近。-N=C=O的伸缩振动在2275~2250cm-1附近。-C=C=O的伸缩振动在2150cm-1附近。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScienceC=C：1680-1620cm-1弱R-CH=CH2：1645cm-1R2C=CH2：1650cm-1C=C的三或四取代：1670cm-1RCH=CHR"顺：1600cm-1RCH=CHR"反：1675cm-13.双键的伸缩振动：1900-1200cm-1 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScienceR-CH=CH2：1645cm-1 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience苯环的骨架振动：1620-1450cm-1四个峰单环芳烃的C=C伸缩振动出现在1600cm-1（1620-1590cm-1）和1500cm-1（1520-1480cm-1）附近，有两个峰，用于确认有无芳环的存在。例：聚苯乙烯P33 苯环的骨架振动：1620-1450cm-1 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience-C=O：伸缩振动在1850-1600cm-1极强吸收判断酮类、醛类、酸类、酯类以及酸酐等有机化合物。酸酐的羰基吸收带由于振动耦合而呈现双重峰，1820cm-1、1750cm-1醛、酮：1740-1720cm-1醛基C-H键伸缩振动：2820cm-1、2720cm-1羧酸：1725-1700cm-1酯：1750-1725cm-1 -C-NO2：1600-1500cm-11400-1250cm-1脂肪族：1550cm-1附近1370cm-1附近芳香族：1525cm-1附近1345cm-1附近 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience苯的衍生物的泛频谱带，出现在2000~1667cm-1范围，是C-H面外和C=C面内弯曲振动的泛频吸收，虽然强度很弱，但它们的吸收面貌在表征芳核取代类型上有一定的作用。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience苯衍生物的红外光谱图 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience4、X(C、N)-H弯曲振动：1650-1350cm-1-CH31380-1370cm-1吸收峰-CH3、-CH21460cm-1附近吸收峰-NH21650-1560cm-1 -CH31380-1370cm-1-CH3、-CH21460cm-1HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience -NH21650-1560cm-1HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience吸收峰：由C-C、C-O、C-X单键的伸缩振动以及分子骨架中基团的弯曲振动引起（二）指纹区（1350-650cm-1） HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience指纹区犹如人的指纹一样，两个人的指纹不可能完全相同，两个化合物的红外光谱在指纹区也不同。该区吸收光谱复杂，对分子结构的细微差异敏感，是分子结构特征的反映，对于鉴别化合物非常有用 1、C-O的伸缩振动在1300~1000cm-1，是该区域最强的峰，也较易识别。2、900~650cm-1区域的某些吸收峰可用来确认化合物的顺反构型。RCH=CHR"顺：690cm-1RCH=CHR"反：990-970cm-1HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 3、苯环的C-H面外弯曲振动在900~650cm-1的吸收峰用于判断取代类型。4、-C-X（卤素）强峰：-C-F1400~1000cm-1-C-Cl800~600cm-1-C-Br800~600cm-1-C-I500~200cm-1HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 四、影响基团频率位移的因素基团频率主要由化学键的力常数决定。分子结构和外部环境因素也对其频率有一定的影响。（一）内部因素诱导效应：由诱导效应（静电作用）引起基团电荷分布变化，相应引起键力常数变化，改变基团振动频率。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 诱导效应cm-1180717311715HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 共轭效应：使共轭体系中的电子云密度平均化，双键电子云密度降低，力常数减小，吸收峰向低频方向移动。诱导效应和共轭效应常共存，峰的位移取决于占主导的因素（效应）。饱和酯的-C=O1735cm-1CH3CH2O-诱导效应HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience共轭效应 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 中介效应当含有孤对电子的原子（O、S、N等）与具有多重键的原子相连时，也可引起类似的共轭作用，称为中介效应。例如：酰胺-C=O：1650cm-1HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 氢键效应形成氢键使电子云密度平均化（缔合态），使体系能量下降，基团振动频率降低，其强度增加但峰形变宽。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 羧酸RCOOH(C=O=1760cm-1，O-H=3550cm-1);(RCOOH)2(C=O=1700cm-1，O-H=3250-2500cm-1)乙醇：CH3CH2OH（O-H=3640cm-1）(CH3CH2OH)2（O-H=3515cm-1）(CH3CH2OH)n（O-H=3350cm-1）HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 分子内氢键不受浓度影响，分子间氢键受浓度影响较大。振动耦合当两个振动频率相同或相近的基团相邻并由同一原子相连时，两个振动相互作用（微扰）产生共振，谱带一分为二（高频和低频）。如羧酸酐分裂为C=O（1820、1750cm-1）HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 空间效应由于空间阻隔，分子平面与双键不在同一平面，此时共轭效应下降，红外峰移向高波数。CCH3OOCH3CCH3C=O=1663cm-1C=O=1686cm-1HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 吸收谱带的强度红外光谱区域：基频区4000~2500cm-1X-H伸缩振动区，X-O,N,C2.2500-1900cm-1三键及累积双键的伸缩振动3.1900-1200cm-1双键的伸缩振动4.1650-1350cm-1X(C、N)-H弯曲振动指纹区1350-650cm-1内容回顾 叁键及累积双键区（2500~1900cm-1） 3.双键的伸缩振动：1900-1200cm-1C=C：1680-1620cm-1弱苯环的骨架振动：1620-1450cm-1四个峰-C=O：伸缩振动在1850-1600cm-1极强吸收酸酐双重峰，1820cm-1、1750cm-1。醛、酮：1740-1720cm-1醛的C-H键伸缩振动：2820cm-1、2720cm-1。羧酸：1725-1700cm-1酯：1750-1725cm-1苯衍生物的泛频谱带：2000~1667cm-1 4、X(C、N)-H弯曲振动：1650-1350cm-1-CH31380-1370cm-1吸收峰-CH3、-CH21460cm-1附近吸收峰-NH21650-1560cm-1指纹区：C-O的伸缩振动在1300~1000cm-1，是该区域最强的峰，也较易识别。900~650cm-1区域的某些吸收峰可用来确认化合物的顺反构型、苯取代基类型。C-X的伸缩振动 影响基团频率位移的因素诱导效应、共轭效应、中介效应氢键效应、振动耦合、空间效应 （二）外部因素物质状态及制样方法同一物质在不同状态时，由于分子间相互作用力不同，测得的光谱也往往不同。物质由固态向气态变化，其波数将增加。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 气态：分子密度小，分子间作用力小，可发生分子转动，振动光谱叠加转动光谱，出现精细结构。谱带矮而宽。液态：分子密度较大，分子间的作用较大，分子转动受到阻力，转动光谱的精细结构消失，谱带变窄，更为对称，波数较低。还会发生缔合，将使光谱变化较大。固态：分子间的相互作用较为猛烈，光谱变得复杂，有时还会发生能级的分裂，产生新的谱带。 丙酮：液态时，C=O=1718cm-1;气态时C=O=1742cm-1，在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 溶剂效应极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O：气态时：C=O=1780cm-1非极性溶剂：C=O=1760cm-1乙醚溶剂：C=O=1735cm-1乙醇溶剂：C=O=1720cm-1红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 第三节红外吸收光谱仪主要有两类红外光谱仪：色散型红外光谱仪和傅立叶变换红外光谱仪。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 一、红外光谱仪主要部件组成部件与紫外-可见分光光度计相似，但对每一个部件的结构、所用的材料及性能与紫外-可见分光光度计不同。光源、单色器、吸收池、检测器、记录系统它们的排列顺序也略有不同，红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience （一）光源红外光谱仪光源：一种惰性固体，用电加热使之发射高强度的连续红外辐射。常用的是Nernst灯或硅碳棒。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience Nernst灯氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结而成的中空棒和实心棒。工作温度约1500℃，在此高温下导电并发射红外线。在室温下是非导体，工作之前要预热。特点:发射强度高，寿命长，稳定性较好。 硅碳棒：碳化硅制成，使用波数范围400~4000cm-1，在>2000cm-1区域能量输出远大于能斯特灯，坚固、寿命长、发光面积大。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience（二）吸收池中红外光不能透过玻璃和石英盐类（NaCl，KBr，CsI，ZnSe）单晶制成，易吸湿，使吸收池窗口模糊Si，Ge单晶KRS-5(TlBr+TlI)耐湿，折射率高透射率低固态样品可与晶体混合压片制成。 由色散元件、反射镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围，狭缝宽度应可调。单色器：棱镜或光栅（三）单色器 狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少。为减少长波部分能量损失，改善检测器响应，采取程序增减狭缝宽度的办法，即随辐射能量降低，狭缝宽度自动增加，保持到达检测器的辐射能量的恒定。狭缝可控制单色光的纯度和强度 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience（四）检测器作用：将红外光信号转变成电信号常见的检测器：真空热电偶、测热辐射计、热电量热计、光电导管 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience真空热电偶：温差热电效应镀黑金箔连接两种金属，封在真空腔内，当红外线照射时，产生温差电势。测热辐射计：涂黑金箔作为惠斯登电桥的一臂，温度改变，电阻改变，电桥输出信号。 真空热电偶原理 惠斯登电桥测量原理 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience热电量热计：硫酸三苷肽TGS单晶两面镀不同的金属，形成两个电极，温度升高，极化度改变，两极产生感应电荷，放大后以电流或电压的形式测量。光电导管：光导性的半导体材料，红外线照射时，电导改变，可检测红外光强度。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience(五)记录系统仪器配有计算机，以控制仪器操作、优化谱图中各参数，进行检索。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience二、色散型红外分光光谱仪天津天光光学仪器有限公司 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience将光源发出的红外光分为两束，一束测量光束，一束参比光束，当样品对测量光束产生吸收后，则两束光强度不再相等，检测器将检测到这种变化，产生与光强差成正比的信号，最终得到红外光谱图。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience三、傅里叶变换红外光谱仪干涉仪取代单色器干涉仪的作用：将光源发出的光分为两束，再以不同的光程差重新组合发生干涉，得到的是具有中心极大，并向两边迅速衰减的对称干涉图。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience样品吸收某波数的光辐射，干涉图强度曲线产生相应变化利用计算机技术，实现傅里叶数学变换，得到正常的红外光谱图 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience干涉仪光源样品室检测器计算机干涉图光谱图FTS傅里叶变换红外光谱仪测定流程 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience傅立叶变换红外光谱仪特点扫描速度快1s完成全光谱扫描，可用于测定不稳定物质的红外光谱分辨率高0.1~0.005cm-1精密度高0.1%，测定的光谱范围宽。 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience第四节红外吸收光谱分析一、试样的制备（一）固态试样压片法：将样品与KBr粉末混匀压成透明薄片进行测定 HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience（二）液态试样挥发性小——涂片法——直接涂于KBr片——液膜法——滴在两块KBr片间挥发性大——液体池法——封闭液体池中常用溶剂：CCl4CS2（三）气态试样先对气槽抽真空，再通入干燥气体样品进行测定 1.试样纯化：98%、干燥、T：15-75%2、了解样品来源、性质、相关实验资料外观、气味，以及元素分析结果、分子量、沸熔点、折光率等物理常数，有助于化合物的判断和分析。计算不饱和度，推测化合物可能的范围3、用适当的方法制样，记录红外光谱图二红外吸收光谱分析HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 不饱和度有机分子中碳原子的不饱和程度经验公式为n1，n3，n4分别为一、三、四价原子数目双键、饱和环状结构的不饱和度1、叁键不饱和度2、苯不饱和度4HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 4.、谱图解析根据红外光谱图的吸收峰位置、强度和形状，利用基团振动频率与分子结构的关系，确定吸收峰的归属，确认分子中的基团，最终推断出分子的结构。主要靠实践经验，无一定的规则HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 图谱解析的几点经验程序：先特征，后指纹；先最强峰，后次强峰；先粗查，后细找；先否定，后肯定。1）从特征区第一强峰入手，在指纹区进一步核证2）用一组相关峰鉴别一个官能团的存在3）排除法，否定某些官能团的存在，缩小范围HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience 5.与标准谱图对照被测物与标准谱图的聚集态、制样方法应一致对指纹区要仔细对照HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience'