HJ687-2014发布稿固体废物六价铬的测定碱消解火焰原子吸收分光光度法发布稿.pdf

'中华人民共和国国家环境保护标准HJ687-2014固体废物六价铬的测定碱消解/火焰原子吸收分光光度法Solidwaste-DeterminationofHexavalentChromium-byAlkalinedigestion/flameatomicabsorptionspectrophotometic（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-1-13发布2014-4-1实施环境保护部发布 目次前言..............................................................................................................................................ii1适用范围...................................................................................................................................12规范性引用文件.......................................................................................................................13方法原理...................................................................................................................................14干扰和消除...............................................................................................................................15试剂和材料...............................................................................................................................16仪器和设备...............................................................................................................................27样品...........................................................................................................................................28分析步骤...................................................................................................................................39结果计算与表示.......................................................................................................................310精密度和准确度.......................................................................................................................411质量保证和质量控制...............................................................................................................412废物处理...................................................................................................................................4i 前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范固体废物中六价铬的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物中六价铬的碱消解/火焰原子吸收分光光度法。本标准适用于固体废物中六价铬的测定。本标准为首次发布。本标准主要起草单位：上海市环境监测中心。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、南京市环境监测中心站、上海市纺织节能环保中心、上海市环境科学院、上海市普陀区环境监测站、上海市浦东新区环境监测站。本标准环境保护部2014年1月13日批准。本标准自2014年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。ii 固体废物六价铬的测定碱消解/火焰原子吸收分光光度法1适用范围本标准规定了测定固体废物中六价铬的碱消解/火焰原子吸收分光光度法。本标准适用于固体废物中六价铬的测定。固体废物取样量为2.5g，定容体积为100ml时，本方法检出限为2mg/kg，测定下限为8mg/kg，测定范围为8mg/kg～320mg/kg。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范HJ/T298危险废物鉴别技术规范GB/T6682国家实验室用水规格和试验方法3方法原理样品在碱性介质中，加入氯化镁和磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液，消解溶出六价铬，用火焰原子吸收分光光度法测定六价铬的含量。4干扰和消除样品在碱性介质中，经氯化镁和磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液抑制，三价铬的存在对六价铬的测定无干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验室用水为去离子水，符合GB/T6682，三级。5.1浓硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/ml,优级纯。5.2碳酸钠（Na2CO3）。5.3氢氧化钠（NaOH）。5.4氯化镁（MgCl2）。5.5磷酸氢二钾(K2HPO4）-磷酸二氢钾(KH2PO4）缓冲溶液：(pH=7)。称取87.1g磷酸氢二钾和68.0g磷酸二氢钾溶于去离子水中，稀释定容至1L。5.6碳酸钠(Na2CO3)/氢氧化钠(NaOH)混合溶液称取20.0g氢氧化钠和30.0g碳酸钠溶于去离子水中，稀释至1L。储存在密封聚乙烯瓶中。使用前测量其pH值，若小于11.5需重新配制。1 5.7重铬酸钾(K2Cr2O7)：基准试剂或优级纯。称取5.0g重铬酸钾于磁坩埚中，在105℃干燥箱中烘2h，冷却至室温，保存于干燥器内，备用。6+5.8重铬酸钾贮备溶液：ρ(Cr)=1000mg/L。准确称取2.829g重铬酸钾（5.7）溶于去离子水中，稀释定容至1000ml。也可直接购买市售有证标准物质或者有证标准溶液。常温保存6个月。6+5.9重铬酸钾标准使用液：ρ(Cr)=100mg/L。取10.00ml重铬酸钾贮备溶液（5.8）移入100ml容量瓶中，用去离子水稀释至标线，摇匀。常温保存6个月。6仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。6.1火焰原子吸收分光光度计。6.2铬空心阴极灯。6.3搅拌加热装置：具有磁力加热搅拌器，控温装置（带NIST刻度），并可升温至100℃。6.4真空抽滤装置。6.5pH计：精度0.01pH单位。6.6天平：精度0.0001g。6.7滤膜（0.45μm）：纤维材质或聚碳酸酯滤膜。6.8圆底烧瓶：250ml，硅酸盐玻璃或石英材质。6.9聚乙烯薄膜。6.10一般实验室常用仪器。7样品7.1样品的采集按照HJ/T20、HJ/T298的相关规定进行固体废物样品的采样和保存。样品采集和保存应使用塑料或玻璃装置和容器，不得使用金属制品贮存器。7.2样品的制备和保存固废样品采集后，按照HJ/T20、HJ/T298的相关规定制备和保存。7.3试料的制备准确称取固体废物样品（7.2）2.50g（m）（精确至0.0001g）置250ml圆底烧瓶（6.8）中，加入50.0ml碳酸钠/氢氧化钠混合溶液（5.6）、加400mg氯化镁（5.4）和50.0ml磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液（5.5）。放入搅拌子用聚乙烯薄膜（6.9）封口，置于搅拌加热装置（6.3）上。常温下搅拌样品5分钟后，开启加热装置，加热搅拌至90-95℃，消解60分钟。消解完毕，取下圆底烧瓶，冷却至室温。用0.45μm的滤膜（6.7）抽滤，滤液置于250ml的烧杯中，用浓硝酸（5.1）调节溶液的pH值至2 9.0±0.2。将此溶液转移至100ml容量瓶中，用去离子水稀释定容（V），摇匀，待测。注1：调节样品pH值时，如果有絮状沉淀产生，需再用0.45μm滤膜过滤。注2：如果固体废物样品中六价铬含量较高，可适当减少样品称量或对消解液稀释后进行测定。注3：消解后的试料，若不能立即分析，在0~4℃下密封保存，保存期30天。8分析步骤8.1仪器参考条件不同型号原子吸收分光光度计的最佳测定条件不同，可根据仪器使用说明书自行选择。推荐的仪器测量条件见表1。表1仪器参考条件元素Cr测定波长（nm）357.9通带宽度（nm）0.7火焰性质还原性次灵敏线（nm）359.0；360.5；425.4燃烧器高度8mm（使空心阴极灯光斑通过火焰亮蓝色部分）8.2校准曲线的绘制准确移取六价铬标准使用液（5.9）0.00、0.20、0.80、2.00、4.00、8.00ml于100ml容量瓶中，用去离子水定容至标线，摇匀，其六价铬的浓度分别为0.00、0.20、0.80、2.00、4.00、8.00µg/ml。按浓度由低到高的顺序依次测定标准溶液的吸光度。以零质量浓度校准吸光度为纵坐标，以相应铬的浓度（µg/ml）为横坐标，绘制校准曲线。8.3样品测定将制备好的试料(7.3)与绘制校准曲线相同仪器分析条件进行测定。8.4空白试验按7.3步骤制备空白试料，按8.2步骤进行空白测定。9结果计算与表示9.1固体废物中六价铬的浓度固体废物样品中六价铬的含量ω(mg/kg)按下式计算：ρ×V×fω=m式中：ρ——试料的吸光度在校准曲线上查得的六价铬的浓度（μg/ml）；m——称取固体废物样品的重量，g；f——稀释倍数；V——试料定容的体积，ml；9.2结果表示六价铬测试计算结果小于1mg/kg时保留小数点后2位，大于或等于1mg/kg时保留3位有效数字。3 10精密度和准确度10.1精密度34六家实验室分别对含有六价铬浓度约为2.50mg/kg，1.00×10mg/kg，1.60×10mg/kg等三个固体废物统一样品进行了测定：实验室内相对标准偏差分别为：3.4%～14%；1.6%～4.7%；0.9%～5.7%；实验室间相对标准偏差分别为：9.5%，8.3%，7.6%；3重复性限为：0.852mg/kg；79.8mg/kg；1.52×10mg/kg；3再现性限为：1.06mg/kg；225mg/kg；3.54×10mg/kg；10.2准确度六个实验室对含六价铬浓度为175mg/kg（不确定度：44.4-217mg/kg）的标准固体物质进行了相对34误差分析，并对浓度分别为2.50mg/kg，1.00×10mg/kg，1.60×10mg/kg等三个固体废物统一样品进行了加标回收率分析测定：相对误差为：0.7%～47%；P=22%±31%加标回收率分别为：：94.2%，104%，88.5%；加标回收率最终值：94.2±19.0%;104±31.8%;88.5±17.6%;11质量保证和质量控制11.1每次分析样品均应绘制校准曲线，相关系数应大于等于0.999。11.2样品空白每消解一批样品（最多20个）中至少做二个空白样品，其所测得的Cr(VI)浓度必须低于方法的检测限。11.3样品平行每分析一批（最多20个）样品至少做10~20%的平行测定，相对偏差≤20％。11.4样品加标回收每分析一批（最多20个）样品应做10~20%的样品加标回收测定。加标回收率应在70-130%之间。11.5有证标准物质每批样品测定至少做1个有证标准物质/有证标准样品。12废物处理实验中产生的六价铬溶液或废料收集后送有资质的危险废物处置中心处置。4'