第十章紫外-可见分光光度法习题答案-2012秋

'第十章紫外－可见分光光度法习题参考答案2.Lambert-Beer定律的物理意义是什么？为什么说Beer定律只适用于单色光？浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有哪些？答：Lambert-Beer定律的物理意义是：当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度A与吸光物质的浓度c及液层厚度l成正比。因为物质对不同的单色光选择吸收，具有不同的吸收能力，即吸收系数不同，导致吸光度与物质浓度不成正比关系。设被测物质对波长为l1和l1的两种光的吸光系数为E1和E2，经推导物质对这两种光的吸收度为：可见非单色光吸收强弱与物质的浓度关系不确定，只有E1＝E2时吸光度与浓度的关系才符合比尔定律。浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有：（1）化学因素：溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度等导致偏离Beer定律。（2）光学因素：非单色光的影响，杂散光的影响及非平行光的影响。（3）透光率测量误差：暗噪音与讯号噪音。4．卡巴克洛的摩尔质量为236，将其配成每100ml含0.4962mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在lmax为355nm处测得A值为0.557，试求其及e值。(=1123，e=2.65´104)解：4 5．称取维生素C0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再准确量取此溶液2.00ml稀释至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，在lmax245nm处测得A值为0.551，求试样中维生素C的百分含量。（245nm=560）　解：7．有一化合物在醇溶液中的lmax为240nm，其e为1.7´104，摩尔质量为314.47。试问配制什么样浓度（g/100ml）测定含量最为合适。解：吸光度在0.2~0.7之间时由于透光率测得不准确而引起的浓度测定的相对误差较小。设l=1cm8．金属离子M+与配合剂X-形成配合物MX，其它种类配合物的形成可以忽略，在350nm处MX有强烈吸收，溶液中其它物质的吸收可以忽略不计。包含0.000500mol/LM+和0.200mol/LX-的溶液，在350nm和1cm比色皿中，测得吸光度为0.800；另一溶液由0.000500mol/LM+和0.0250mol/LX-组成，在同样条件下测得吸光度为0.640。设前一种溶液中所有M+均转化为配合物，而在第二种溶液种并不如此，试计算MX的稳定常数。解：M++X-=MX0.0005000.2000.0005004 10．精密称取VB12对照品20mg，加水准确稀释至1000ml，将此溶液置厚度为1cm的吸收池中，在l＝361nm处测得其吸收值为0.414，另有两个试样，一为VB12的原料药，精密称取20mg，加水准确稀释至1000ml，同样在l=1cm，l＝361nm处测得其吸光度为0.400。一为VB12注射液，精密吸取1.00ml，稀释至10.00ml，同样测得其吸光度为0.518。试分别计算VB12原料药及注射液的含量。解：因为维生素B12对照品的取样量与稀释方法与原料药的相应操作完全相同所以对于注射液11．有一A和B两化合物混合溶液，已知A在波长282nm和238nm处的吸光系数值分别为720和270；而B在上述两波长处吸光度相等。现把A和B混合液盛于1.0cm吸收池中，测得lmax282nm处的吸光度为0.442；在lmax238nm处的吸光度为0.278，求A化合物的浓度（mg/100ml）。　解：12．配制某弱酸的HCl0.5mol/L、NaOH0.5mol/L和邻苯二甲酸氢钾缓冲液（pH=4.00）的三种溶液，其浓度均为含该弱酸0.001g/100ml。在lmax=590nm处分别测出其吸光度如表。求该弱酸pKa。4 pHA（lmax590nm）主要存在形式40.430[HIn]与[In-]碱1.024[In-]酸0.002[HIn]解：pKa＝4.1415．精密称取试样0.0500g，置250ml量瓶中，加入0.02mol/LHCl溶解，稀释至刻度。准确吸取2ml，稀释至100ml，以0.02mol/LHCl为空白，在263nm处用1cm吸收池测得透光率为41.7%，其摩尔吸收系数为12000，被测物摩尔质量为100.0，试计算(263nm)和试样的百分含量。　　解：4'