二氧化氮的分析监测方法盐酸萘乙二胺分光光度法

'空气和废气二氧化氮作业指导书l.lH的制定该作业指导书的目的是规范空气和废气中二氧化氮的检测方法，为公司环境监测工作提供准确数据。1.2适用范围适用于公司内部对空气和废气的监测工作。2.职责公司监测人员应该按照国家相关标准，规范检测分析测定方法。3.管理要求监测分析人员必须经过相应化学监测分析方面的培训，掌握样品采集、分析、仪器的校准、使用、分析用化学品的配制和管理等有关基础知识。4样品的采集4.1废气样的采集见作业指导书XXXX5二氧化氮的分析监测方法一一盐酸萘乙二胺分光光度法5.1目的及原理空气屮的二氧化氮与吸收液屮的对氨基苯磺酸进行重氮化反应，再与N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐作用，生成粉红色的偶氮染料，在波长540mn处，测定吸光度。空气中臭氧浓度超过0.25mg/n?时，可使二氧化氮的吸收液略显红色，对二氧化氮的测定产生负干扰，釆样时在吸收瓶入U处串接一段15〜20cm长的硅橡胶管，即可将臭氧浓度降低到不干扰二氧化氮测定的水平。5.2方法的适用范围方法检出限为0.12）ig/ml。当吸收液体积为10ml，采样体积为24L时，空气中二氧化氮的最低检出浓度为0.005mg/m3。5.3分析仪器①采样导管硼硅玻璃、不锈钢、聚四氟乙烯或硅橡胶管，内径约为6mm,尽可能短一些，任何情况下不得长于2m,配有向下的空气入口。②吸收瓶内装10ml、25ml或50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，液柱不低于80mm。图3-1-2示出了较为适用的两种多孔玻板吸收瓶。③氧化瓶内装5〜10ml或50ml酸性高锰酸钾溶液的洗气瓶，液柱不得高于80mm。使用后，用盐酸羟胺溶液浸泡洗涤。图3-1-2示出了较为适用的两种氧化瓶。 ■10ml50mlE3-1-3氧化瓶示意图①空气采样器(1)便携式空气采样器：流量范围0〜lL/min。采气流量为0.4L/min时，误差小于土5%(2)恒温自动连续采样器：采样流量为0.2L/min时，误差小于士5%，能将吸收液恒温在20°CH4°C。当采样结朿后，能够自动关闭干燥瓶和流量计之间的电磁阀。5.4分析试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和无亚硝酸根的蒸馏水或同等纯度的水，必要时可在全玻璃蒸馏器中加少量高锰酸钾和氢氧化钡重新蒸馏(每升蒸馏水或去离子水中加0.5g高猛酸钾和0.5g氢氧化钡)(1)1.00g/L盐酸萘乙二胺贮备液：称取0.50g(N-1-萘基)乙二胺盐酸盐［C1OH7NH(CH2)2NH2,2HC1］于500ml容量瓶中，用水溶解稀释至标线。此溶液贮于密闭的棕色瓶屮，在冰箱中冷藏可稳定保存三个月。(2)显色液：称取5.0g对氨基苯磺酸［NH2C6H4SO3H］溶解丁约200ml热水中，将溶液冷却至室温，全部移入1000ml容量瓶中，加入50.0ml盐酸萘乙二胺贮备液和50ml冰乙酸，用水稀释至标线。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在25°C以下暗处存放可稳定三个月。若溶液呈现淡红色，应弃之重配。(3)吸收液：临用时将显色液和水按4+1(V/V)比例混合，即为吸收液。吸收液的吸光度不超过0.005(540nm，lcm比色皿，以水为参比)。否则，应检查水、试剂纯度或显色液的配制时间和贮存方法。(4)亚硝酸盐标准贮备溶液：准确称取0.3750g亚硝酸钠(NaNO2,优级纯，预先在干燥器内放置24h)溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。贮于密闭棕色瓶屮，可稳定三个月。次溶液每毫升含0.250mg亚硝酸根。(5)亚硝酸盐标准使用溶液：吸取亚硝酸盐标准储备溶液1.00mlT*100ml容量瓶中，用水稀释至标线。临用前现配。此溶液每毫升含2.5|ig亚硝酸根。5.5采样(1)短时间采样(lh以内)：取一支A装10.0ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，标记吸收液面位置后以0.4L/min流量，采集环境空气6〜24L。(2)长时间釆样(24h以内)：用大型多孔玻板吸收瓶，内装10.0ml吸收液，液柱不低于80mm,标记吸收液液面位置，使吸收液恒温在20°C±4°C,以0.21701比流量，釆集环境空气288L 5.6.步骤（1）校准曲线绘制取6支10ml具塞比色管，按下表制备亚硝酸钠标准系列:管号012345亚硝酸钠使用液（ml）00.400.801.201.602.00水（ml）2.001.601.200.800.400显色液（ml）8.008.008.008.008.008.00亚硝酸根浓度（pg/ml）00.100.200.300.400.50各管混匀，于暗处放置20min（室温低于20"C时，显色40min以上），用lcm比色皿,在波长540nm处，以水为参比测量吸光度，扣除空白试验的吸光度以后，对应NO2_的浓度（pg/ml）,用最小二乘法计算标准曲线的回归方程。（2）样品测定釆样后放置20min（室温20°C以下时放置40min以，用水将采样瓶中吸收液的体积补充至标线，混匀。按绘制标准曲线步骤测量样品的吸光度。若样品的吸光度超过标准曲线的上限，应用空Q试样溶液稀释，再测定其吸光度。采样后应尽快测定样品的吸光度，若不能及时测定，应将样品于低温暗处存放。样品于30°C暗处存放可稳定8h;于20°C暗处存放可稳定24h;于0〜4°C中冷藏至少可稳定3d。（3）空白试样的测定空白、样品和标准曲线应用同一批吸收液。5.7计算二氧化氮（NC）2，mg/m3）=式中：A_样品溶液的吸光度；Ao——试剂空白溶液的吸光度：b——标准曲线的斜率，吸光度a_标准曲线的截距V——采样用吸收液体积，ml:V（,——换算为标准状态（273K,101.325kPa）下的采样体积，LD——样品的稀释倍数；f——Saltaman实验系数，0.88（当空气中二氧化氮浓度高0.77mg/m3吋，f值为0.77）。5.8说明（1）测定亚硝酸盐标准溶液的精密度:木精密度和准确度数据是1993年由六个实验室对三个浓度水平的试样所做的试验中确定，重复测定六次，概率水平为95%（见下表）。NOf浓度C(gg/ml)分析结果（g/ml）精密度（gg/ml）相对误差（%）重复性再现性SrrSrR0.715±0.030.7000.00200.0060.00950.027-2.10.358±0.0150.3510.00150.0040.00560.016-2.00.075±0.0030.0700.00200.0020.0040.004-2.8(2)测定N02标准气体的精密度和准确度:五个实验室测定浓度范围在0.056〜0.480 mg/m3目衬的NO2标准气体，重复性变异系数小于10%,相对误差小于±8%(2)Saltaman实验系数(f):用渗透法制备的一氧化氮校准用混合气体，在采气过程中被吸收液吸收，生成的偶氮燃料相当于亚硝酸根的量与通过采样系统的二氧化氮总量的比值。当吸收液的组成、吸收瓶类型、采样流量和采样效率一定时，该系数的值与空气中NO2的浓度相关。(3)玻板阻力及微孔均匀性检查:新的多孔玻板吸收瓶在使用前，应用(1+1)HC1浸泡4h以上，用清水洗净。每支吸收瓶在使用前或使用一段时间以后，应测定其玻板阻力，检查气泡分散的均匀性。不要使用阻力不符合要求和气泡分散不均匀的吸收瓶。内装10ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.4L/min流量采样时，玻板阻力为4〜5kPa，通过玻板后的气泡应分散均匀。内装50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.2L/min流量采样时，玻板阻力为5〜6kPa,通过玻板后的气泡应分散均匀。(4)采样效率的测定:吸收瓶在使用前和使用一段时问后，应测定其采样效率。将两支吸收瓶串联，采集环境空气，当第一支吸收瓶中NO2浓度约为0.4gg/m财，停止采样。'