GBT7468-1987-水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法.pdf

'!"#中华人民共和国国家标准$%&’()#*+",*(水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法-./0123.45/6+70/01859./5:9:;/:/.4801<316+=:4>./:85<.?@:1A/5:9@A0?;@<;AA>?;9<;B冷原子吸收分光光度法CDEF=;9G+:BG=!"#$%&’"()#*+,$#$%-)."#)/./0#/#"(-$%1’%*+2/(3"#/-)1"45/%6#)/.56$1#%/67/#/-$#%*本标准等效采用JKLMNNNEOPQR无焰原子吸收分光光度法测定总汞S第一P三部分T规定了采用高锰酸钾U过硫酸钾法T或溴酸钾U溴化钾法消解水样T用冷原子吸收分光光度法测定水中总汞V总汞W是指未过滤的水样T经剧烈消解后测得的汞浓度T它包括无机的和有机结合的P可溶的和悬浮的全部汞V:适应范围本标准适用于地面水P地下水P饮用水P生活污水及工业废水V碘离子浓度大于等于Q(?*+,&-./")&12345优级纯6!"@硝酸$?"A*溶液+按/B/稀释之6!"C高锰酸钾溶液+A-12D6将A-1高锰酸钾$:EF(优级纯5必要时重结晶精制*用水$?"/*溶解5稀释至/---346)5!"G过硫酸钾溶液+A-12D6将A-1过硫酸钾$:用水$?"/*溶解5稀释至/---346&’&(0*!"H溴酸钾$-"/3I42D*J溴化钾$/-12D*溶液$简称溴化剂*6用水$?"/*溶解&"<0)1$准确到-"--/1*溴酸钾$:K;(优级纯*5加入/-1溴化钾?5$:K;*5用水$?"/*稀释到/---345置棕色试剂瓶中保存6若见溴释出5则应重新配制6!"LM&--12D盐酸羟胺溶液6将&-1盐酸羟胺$>%用水$?"/*溶解5稀释至/--346常含有汞5必须提纯6当&(%N%74*汞含量较低时5采用?"/-"/法O汞含量高时5先按?"/-"&法除掉大量汞5再按?"/-"/法除尽汞6!"LM"L巯基棉纤维管除汞法+在内径PQ033R长/--33左右R一端拉细的玻璃管5或A--34分液漏斗放液管中5填充-"/Q-"&1巯基棉纤维$?"//*5将待净化试剂以/-3423SF速度流过一至二次即可除尽汞6!"LM"#萃取法+取&A-34盐酸羟胺溶液$?"/-*注入A--34分液漏斗中5每次加入/A34含二苯基硫巴腙$双硫腙7的四氯化碳$774溶液5反复进行萃取5直至含双硫腙的四氯/?%/&>)’*-"/12D)*化碳溶液保持绿色不变为止6然后用四氯化碳萃取5以除去多余的双硫腙6!"LL巯基棉纤维$TU4VWXY;X4ZI[[IFVS];5缩写’"7"^*6于棕色磨口广口瓶中5依次加入/--34硫代乙醇酸$7%分析纯*RP-34乙酸酐&’%7((%5_$7%?7(*&(‘R)-34?Pa乙酸$7%?7((%*R-"?34浓硫酸$?"&*5充分混匀5冷却至室温后5加入?-1长纤维脱脂棉5铺平5使之浸泡完全5用水冷却5待反应热散去后5加盖5放入)-b&c烘箱中&Q)天后取出6用耐酸过滤漏斗抽滤5用无汞蒸馏水$?"/*充分洗涤至中性后5摊开5于?-Q?Ac下烘干6成品放棕色磨口广口瓶中5避光5较低温度下保存6!"L#&--12D氯化亚锡溶液6将&-1氯化亚锡$’F74置于干烧杯中5加入&-34盐酸$?"?*5微微加热6待完全溶解&N&%&(*后5冷却5再用蒸馏水$?"/*稀释至/--346若有汞5可通入氮气鼓泡除汞6!"L!汞标固定液$简称固定液*6将-"A1重铬酸钾$?")*溶于8A-34蒸馏水$?"/*中5再加A-34硝酸$?"A*6!"L9汞标准贮备溶液6称取放置在硅胶干燥器中充分干燥过的-"/?A)1氯化汞$%174称准到-"---/15用固定液&*5$?"/?*溶解后5转移到/---34容量瓶$d级*中5再用固定液$?"/?*稀释至标线5摇匀6此溶液每/34含/--e1汞6!"L=汞标准中间溶液6用吸管$d级*吸取汞标准贮备溶液$?"/)*/-"--345注入/--34容量瓶$d级*5加固定液$?"/?*稀释至标线5摇匀6此溶液/34含/-"-e1汞6!"L@汞标准使用溶液6用吸管$d级*吸取汞标准中间溶液$?"/A*/-"--345注入/---34容量瓶$d级*6用固定液$?"/?*稀释至标线5摇匀6室温阴凉处放置5可稳定/--天左右6此溶液/34含-"/--e1汞6!"LC稀释液6& MNCOP>J3?273P将!"#$重铬酸钾%&"’(溶于)*#"#+,水%&"-(中.再加入#*"/+,硫酸%&"#(01"23变色硅胶45&6’++.干燥用01"27经碘化处理的活性碳0称取-份质量碘.#份质量碘化钾和#!份质量蒸馏水.在玻璃烧杯中配成溶液.然后向溶液中加入约-!份质量的柱状活性碳%工业用.柱状.5&长&6*++(0用力搅拌至溶液脱色后.从烧杯中取出活性碳.用玻璃纤维把溶液滤出.然后在-!!8左右烘干-6#9即可01":;仪器洗液0将-!$重铬酸钾%&"’(溶于)<水中.加入-!!!+,硝酸%&"=(0>仪器一般实验室仪器和以下专用仪器4其载气净化系统.可根据不同测汞仪特点及具体条件.参考下图进行连接0所有玻璃仪器及盛样瓶.均用仪器洗液%&"#!(浸泡过夜.用蒸馏水冲洗干净0图-测汞装置气路连接示意图-?汞还原器@#?A形管@&?测汞仪@’?记录仪@=?三通阀@B?吸收池4*?流量控制器.量程!6&"2测汞仪0>":台式自动平衡记录仪4量程与测汞仪匹配0>"1汞还原器4总容积分别=!F*=F-!!F#=!F=!!+,.具有磨口.带莲蓬形多孔吹气头的玻璃翻泡瓶0>">A形管%5-=H--!++(4内填变色硅胶%&"-/(B!6/!++长0>"I三通阀0>"J汞吸收塔4#=!+,玻璃干燥塔.内填经碘化处理的柱状活性碳%&"-)(0I实验室样品保存I"2盛样容器4采用硼硅玻璃瓶或高密度聚乙烯塑料壶.样品尽量充满容器.以减少器壁吸附0I":保存方法及时间4采样后应立即按每升水样中加-!+,浓硫酸%&"#(.检查KL应小于-.否则应& DE9FGA1HI2JHG适当增加硫酸!然后加入"#$%重铬酸钾&’#()!若橙色消失!应适当补加!使水样呈持久的淡橙色*密塞!摇匀后置室内阴凉处!可保存一个月*+#,样品量-为保证样品的代表性和足够分析用!采取废水量不应少于$""./!地面水不少于0"""./*1试样制备试样制备方法!可根据样品特性!由以下两种消解法中进行选择-1#2高锰酸钾3过硫酸钾消解法1#2#2近沸保温法该方法适用于一般废水或地面水4地下水*1#2#2#2将实验室样品&第$章)充分摇匀后!立即准确吸取0"5$"./废水&或0""56""./清洁地面水或地下水)!注入06$./&或$""./)锥形瓶中!取样量少者!应补充适量无汞蒸馏水&’#0)*1#2#2#7依次加0#$./浓硫酸&’#6)&对清洁地面水或地下水应加6#$5$#"./!使硫酸浓度约为"#$.8/9:)40#$./硝酸溶液&’#;)&对地面水或地下水应加6#$5$#"./)4(./高锰酸钾溶液&’#<)!如果不能至少在0$.=>维持紫色!则混合后再补加适量高锰酸钾溶液!以使颜色维持紫色!但总量不超过’"./*然后!再加(./过硫酸钾溶液&’#?)!插入小漏斗!置于沸水浴中使样液在近沸状态保温0@!取下冷却*1#2#2#,临近测定时!边摇边滴加盐酸羟胺溶液&’#0")!直至刚好将过剩的高锰酸钾及器壁上二氧化锰全部褪色为止*1#2#2#A将废水试样转入0""./容量瓶!立即用稀释液&’#0<)稀至刻度*清洁地面水或地下水则不必进行此步骤*1#2#7煮沸法该方法对消解含有机物4悬浮物较多!组成复杂的废水!效果比近沸保温法&;#0#0)好*1#2#7#2将实验室样品&第$章)充分摇匀后!立即根据样品中汞含量!准确吸取$5$"./废水!置于06$./锥形瓶中*取样量少者!应补加无汞蒸馏水&’#0)!使总体积约$"./*1#2#7#7按步骤;#0#0#6加入试剂*1#2#7#,向样液中加数粒玻璃珠或沸石!插入小漏斗!擦干瓶底!然后置高温电炉或高温电热板上加热煮沸0".=>!取下冷却*1#2#7#A以下操作同步骤;#0#0#’及;#0#0#(*1#7溴酸钾3溴化钾消解法该方法特别适用于清洁地面水!或地下水4饮用水!也适用于含有机物&特别是洗净剂)较少的生活污水与工业废水*1#7#2将实验室样品&第$章)充分摇匀!立即准确分取0"5$"./注入0""./容量瓶!取样少于$"./时!应补加适量水&’#0)*再加6#$./浓硫酸&’#6)46#$./溴化剂&’#B)!加塞!摇匀!6"C以上室温放置$.=>以上*样品中应有橙黄色溴释出!否则可适当补加溴化剂&’#B)*但每$"./样品中最大用量不应超过?./*若仍无溴释出!则该方法不适用!可改用方法;#0#6进行消解*1#7#7临测定前!边摇边滴加盐酸羟胺溶液&’#0")还原过剩的溴!立即用稀释液&’#0<)稀至标线!分取适量试份进行测定*注-清洁地面水4地下水或饮用水!则分取6""./样品&第$章)!注入6$"./容量瓶中!按比例加入试剂进行消解*试样最后不稀释定容!测定时将试样全部倾入$""./汞还原器中*1#,空白试样每分析一批试样!应同时用无汞蒸馏水&’#0)代替样品!按试样制备步骤;#0或;#6相同操作制备二份空白试样!并把采样时加的试剂量考虑在内*( KL?M!NO:I#C:!!测定!"#连接好仪器$更换%形管&’"’(中硅胶&)"*+($按说明书调试好测汞仪&’"*(及记录仪&’",($选择好灵敏度档及载气流速-将三通阀&’".(旋至/校零0端-注1接入填有变色硅胶的%形管$可消除水雾及微量易挥发性有机物干扰$使零点稳定-但硅胶不宜填充太多$否则会增大气阻$严重影响灵敏度-应采取少填勤更换方式-新鲜变色硅胶对汞蒸气稍有吸附作用$因此$测总汞含量低的试样时$应在正式进行测定前$先取中等含量的标准系列溶液$按测定步骤&2",(进行操作二至三次$使变色硅胶表面吸附汞达动态平衡$然后才正式进行测定$当有一半硅胶变红时$应更换硅胶-!"3取出汞还原器吹气头&’")($逐个吸取*4"4456-按步骤7"*或7",制备的试样或空白试样&7")(溶液作为试份$注入汞还原器&’")(中$加入*56氯化亚锡溶液&)"*,($迅速插入吹气头$然后将三通阀&’".(旋至/进样0端$使载气通入汞还原器&’")(-此时试份中汞被还原汽化成汞蒸气$随载气流载入测汞仪的吸收池$表头指针和记录笔迅速上升$记下最高读数或峰高-待指针和记录笔重新回零后$将三通阀&’".(旋回/校零0端$取出吹气头$弃去废液$用蒸馏水洗汞还原器&’")(二次$再用稀释液&)"*2(洗一次$以氧化可能残留的二价锡$然后进行另一试份的测定-注1对汞含量低的样品$为提高灵敏度$应适当增加试份体积&最大体积为,4456($按每’456试份中加*56氯化亚锡溶液后$迅速插入吹气头$先在闭气条件下$用手将汞还原器沿前后或左右方向强烈振摇*589$然后才将三通阀旋至/进样0端$其余操作均相同-此时校准曲线系列试份体积及测定操作均应与试样相同-:校准取*4456容量瓶&;级(八个$用.56的刻度吸管&;级($准确吸取每毫升含汞4"*44<=的汞标准使用溶液&)"*7(4>4".4>*"44>*".4>,"44>,".4>)"44>’"4456注入容量瓶中$用稀释液&)"*2(稀释至标线$摇匀$然后完全按照测定试样步骤&2",(对每一个标准系列溶液进行测定-注1测定清洁地面水时$应当天吸取汞标准使用溶液&)"*7($用汞标固定液&)"*)(配制汞浓度为*49=?56的汞标准临时使用溶液$用作制备汞浓度为4$4"4,.$4"4.4$4"*44$4"*.4$4",44$4",.4<=?@的标准系列-最后以扣除空白&零标准溶液(后的标准系列各点测定值&与汞浓度成正比的(为纵坐标$以相应标准试份溶液汞浓度&<=?@(为横坐标$绘制测定值A浓度校准曲线-注1由于汞蒸气的发生受较多外界因素的影响$如载气流速>温度>酸度>汞还原器和气液体积比等$因此每次测定均应同时绘制校准曲线-环境温度低于*4B时$灵敏度会明显降低-C结果的表示C"#计算方法样品试份中汞浓度可根据扣除空白试份&7")(后的样品试份测定值&与汞浓度成正比的($直接从校准曲线上查得$再乘以样品被稀释的倍数$即得样品中汞含量-其计算公式如下1G4G*HG,DED*FFGG*式中1DII水样中汞的浓度$<=?@JD*II被测样品试份中汞的浓度$<=?@JGII制备试样时分取样品体积$56JG4II按步骤7"*或7",制备试样时定容体积$56JG*II采取的水样体积$56J. GH6IJKLM#N*MJ!"##采样时向水中加入硫酸体积$%&’!()!"如果对采样时加入的试剂体积忽略不计$则上列公式中$等号后第三项可以略去’!(结果应视含量高低$分别以三位或二位有效数字表示’*+,精密度和准确度采用高锰酸钾-过硫酸钾消解法$使用./0两样品进行了123实验室间测试$其中样品0含有(+4%567碘化物离子’采用溴消化法$使用8/9/:三样品进行123试验室间试验$其中9/:样均系用苯基乙酸汞;<58=<=3">配制$且:样中含(4?%567碘化物离子’将测试结果按1234@"4进行统计分析$数据详见下表’标准偏差参加的删除的标准值测得平均值重复性再现性样品试验室试验室A567A567相对相对数目数目绝对绝对BB.C@D?+4=?+4=?D?+?4?=+E?+(EE"=+E0C@4?+E@?+4E?F?+?4@(?+"?+D"E4=+?8C@4"+"@""+C(=?+("(4+??+"4F(?+@9C=E"+?DD"+?(=?+?F@C+=?+"D(((+4:C=@"+(E="+"?4?+?@@D+4?+"D4(?+@E FG*HI,!&?选择合适的载气流速与进样方式,当采用抽气#或吹气$鼓泡法进样时"流速太大会使进入吸收池的汞蒸气浓度降低9流速过小"又会使汽化速度减慢,按气路装置图"选择%&30’&8+*=@A较好,若采取抽入气相法"即将吹气头上的吹气管截去一部分"使之离液面约70’%=="加入氯化亚锡后"先闭气振摇’=@A"然后才通入载气"将汞蒸气抽入#或吹入$吸收池"此法不仅灵敏度最高"且零点最稳定,缺点是残留在废液中的汞污染室内空气,按前述措施"当被测试份体积分别为8%%=>-’%=>时"在最佳条件下"每格峰高所代表的试份中汞浓度分别为%&%%/B-%&%’17()*+,六次以上平行测定汞标准的结果"其相对偏差一般C74"对浓度为%&%’%0%&%BB()*+级的测定"一般都C’%4,附加说明D本标准由国家环境保护局规划标准处提出,本标准由湖南省环境保护监测站负责起草,本标准主要起草人张光元-徐敏君-范美蓉,本标准由中国环境监测总站负责解释,E'