GB-T12689.4-2004锌及锌合金化学分析方法铜量的测定二乙基二硫代氨基甲酸铅分光光度法、火焰原子吸收光谱法和电解法

'ICS77.040.30免费标准网(www.freebz.net)标准最全面H13巧爵中华人民共和国国家标准GB/T12689.4-2004代替GB/T12689.2-1990GB/T12689.9-1990锌及锌合金化学分析方法铜量的测定二乙基二硫代氨基甲酸铅分光光度法、火焰原子吸收光谱法和电解法Themethodsforchemicalanalysisofzincandzincalloys-Thedeterminationofcoppercontent-Theleaddiethyldithio-carbamatespectrophotometricmethodandtheflameatomicabsorptionspectrometricmethodandtheelectrolyticmethod2004-04-30发布2004-10-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布中国国家标准化管理委员会免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面GB/T12689.4-2004月p吕本系列标准共有12部分，本部分为第4部分。本部分采用三种化学分析方法测定锌及锌合金中的铜量。方法1是对GB/T12689.2-1990《锌及锌合金化学分析方法二乙基二硫代氨基甲酸铅分光光度法测定铜量》的修订。方法2是对GB/T12689.9-1990(锌及锌合金化学分析方法火焰原子吸收光谱法测定铜量》中测定范围为。.01000^1.00%的修订。方法3是对GB/T12689.9-1990(锌及锌合金化学分析方法火焰原子吸收光谱法测定铜量》中测定范围为1.0000^6.00%的修订，并修改采用ISO1976-1975(1)《锌合金一铜含量的测定一电解法》，只对文本格式进行了修改。本部分与GB/T12689.2-1990和GB/T12689.9-1990相比，主要有如下变动:—对文本格式进行了修改，补充了精密度、质量保证和控制条款;—方法2测定范围由0.01%6。%修改为。.010%^-1.00%,—方法3，铜含量在1.00006.00%之间将火焰原子吸收光谱法修改为经典的电解法。本部分代替GB/T12689.2-1990和GB/T12689.9-1990.本部分由中国有色金属工业协会提出。本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。本部分由葫芦岛有色集团公司负责起草。本部分由葫芦岛有色集团公司起草。本部分方法1由白银公司西北铅锌冶炼厂、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂参加起草。本部分方法l主要起草人:李飞、李成文、孙椒芳。本部分方法1主要验证人:郭月芳、刘莹晶。本部分方法2由白银公司西北铅锌冶炼厂、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂参加起草。本部分方法2主要起草人:周伟、赵丹。本部分方法2主要验证人:陈化玲、邓志辉。本部分方法3由株洲冶炼集团公司、水口山有色金属公司参加起草。本部分方法3主要起草人:冯志维、胡丽娜、李成文。本部分方法3主要验证人:姜晴、周跃先。本部分由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:—GB473-1976;—GB/T12689.2-19900-GB/T12689.9-19900免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面GB/T12689.4-2004锌及锌合金化学分析方法铜量的测定二乙基二硫代氨基甲酸铅分光光度法、火焰原子吸收光谱法和电解法方法1二乙基二硫代氨基甲酸铅分光光度法范围本部分规定了锌及锌合金中铜含量的测定方法。本部分适用于锌及锌合金中铜含量的测定。测定范围:0.0001o%--0.010%.方法原理试料用硝酸溶解。在稀硝酸溶液中，用二乙基二硫代氨基甲酸铅三氛甲烷溶液萃取铜，于分光光度计波长440nm处测量二乙基二硫代氨基甲酸铜黄色络合物的吸光度。试剂3.1市售试剂三氯甲烷。3.2溶液3.2.1硝酸(1f1)，优级纯。3.2.2硝酸(1十10),优级纯。3.2.3氨水(1+2)，优级纯。3.2.4蒸馏水:取1L蒸馏水，煮沸10min，冷却至室温。3.2.5乙酸铅溶液:称取。.1g乙酸铅溶于100mL水(0.2.4)中。3.2.6硝酸钾溶液:称取10g硝酸钾溶于100mL水(3.2.4)中。3.2.7二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液:称取。.1g二乙基二硫代氨基甲酸钠溶于20mL水(3.2.4)中。3.2.8二乙基二硫代氨基甲酸铅三氯甲烷溶液:取100mL乙酸铅溶液(3.2.5),5mL硝酸钾溶液(3.2.0,20mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(3.2.7)于1000mL分液漏斗中，混匀，静置片刻，加人250mL三氯甲烷(3.1)，振荡至白色沉淀溶解。静置分层后，将有机相用干滤纸过滤于500mL干燥的容量瓶中，用三氯甲烷(3.1)稀释至刻度，混匀。放阴凉处保存。3.3标准溶液3.3.1铜标准贮存溶液:称取。.1000g金属铜(>99.95)置于200mL烧杯中，加人10mL硝酸(3.2.1)，加热溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含100pg铜。3.3.2铜标准溶液:移取25.00mL铜标准贮存溶液(3.3.1)置于500mI容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1m工含5kg铜。仪器分光光度计免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面GB/T12689.4-2004分析步骤5.1试料按表1称取试样，精确至0.0001g,表1铜含量(质量分数)/%试料/90.00010-0.000505.000>0.00050--0.00201.000>0.0020-0.00500.500>0.0050-0.0101.0005.2空白试验随同试料做空白试验。5.3测定5.3.1将试料(5.1)置于200mL烧杯中，缓慢加人10mL-40mL硝酸(3.2.1)加热溶解，煮沸驱除氮的氧化物，浓缩至小体积，取下冷却。5.3.2将溶液(5.3.1)移人125mL分液漏斗中，用水洗涤烧杯，洗液并人分液漏斗中(铜量>0.005时，将溶液移入50mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，分取10.00mL溶液于125mL分液漏斗中)。5.3.3将溶液(5.3.2)用水稀释并保持体积40mL，用氨水(3.2.3)和硝酸(3.2.2)调节pH为1^-2，加人25.00m1二乙基二硫代氨基甲酸铅三氯甲烷溶液(3.2.8)，萃取2min，静置分层5.3.4擦净漏斗颈中水，经脱脂棉将部分有机相移人3cm干燥的吸收池中，以三氯甲烷为参比，于分光光度计波长440nm处测量吸光度。5.3.5减去试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铜量。5.4工作曲线的绘制5.4.1移取。,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00mL铜标准溶液(3.3.2)于125mL分液漏斗中，该标准对应的铜量分别为。、2.50,5.00,10.00,15.00,20.00,25.00,30.00Kg。用水稀释至30mL,用氨水(3.2.3)和硝酸(3.2.2)调节pH为1-2，加人25.00mL二乙基二硫代氨基甲酸铅三氯甲烷溶液(3.2.8),萃取2min，静置分层。以下按5.3.4条进行。5.4.2减去试剂空白溶液的吸光度，以铜量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。分析结果的计算按式(1)计算铜含量二(Cu):，户、，。/、m·从X106、，。八w}uull7o)=—入1VV⋯。二。.........·.⋯⋯(1)mo.VI式中:m—自工作曲线上查得的铜量，单位为微克(u}>:叭试液总体积，单位为毫升(mL);叭分取试液体积，单位为毫升(mL);。—试料的质量，单位为克(9)。所得结果表示至四位小数，若铜量小于。.001。%时表示至五位。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面GB/T12689.4-2004精密度7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得:表2w(cu)/Yo}。.。。。54}。.002:}。.0068干r/0.000080.00030.000注:重复性(;)为2.8S，5，为重复性标准差。7.2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。表3w(Cu)允许差0.00010^0.000200.00005>0.000200.000500.00010>0.00050--0.00150.0002一>0.0015-0.00300.0003>0.0030^0.00600.0006>0.006^-0.0100.001质t保证和控制应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。方法2火焰原子吸收光谱法9范围本部分规定了锌及锌合金中铜含量的测定方法。本部分适用于锌及锌合金中铜含量的测定。测定范围:0.010%^-1.00%.10方法原理试料用盐酸和过氧化氢溶解。在稀盐酸介质中，于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，使用空气一乙炔火焰测量铜的吸光度。11试荆们.1市售试剂11.1.1盐酸(pl.19g/mL)，优级纯。11.1.2过氧化氢(30%).11.1.3硝酸(p1.42g/mL).11.2溶液免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面GB/T12689.4-200411.2.1盐酸(1+1)e11.2.2锌基体溶液(200g/L):称取50g金属锌()99.99%)溶于最少量硝酸(1+1)中，移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。11.3铜标准溶液:称取。.2500g金属铜(>99.99%)于250mL烧杯中，加人15mL硝酸(1+1)和5mL盐酸(11.1.1)，加热溶解，煮沸驱除氮的氧化物，移人1000mL容量瓶中，加人50mL盐酸(11.1.1)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含250kg铜。12仪器原子吸收光谱仪，附铜空心阴极灯。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用:—特征浓度:在与溅量试料溶液的基体相一致的溶液中，铜的特征浓度应不大于。.09Kg/mL,—精密度:用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1。%;用最低浓度的标准溶液(不是“零”标准溶液)测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的。.5%。—工作曲线线性:将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.7.—原子吸收光谱仪参考工作条件:波长324.7nm;灯电流2.0mA;贫燃火焰，在原子化区测定。13分析步骤13.1试料按表4称取试样，精确至。.0001g.衰4铜含量(质量分数)/%试料/9试液总体积/mL>0.010--0.0502.500100>0.050^-1.000.50020013.2空白试验随同试料做空白试验。13.3测定13.3.1将试料(13.1)置于300mL烧杯中，盖上表皿，分次加人10mL---25mL盐酸(11.1.1)和数滴过氧化氢(11.1.2)，加热至溶解完全，煮沸片刻，冷却，按表4移人容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。13.3.2使用空气一乙炔火焰于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，以水调零测量试液的吸光度，减去试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铜浓度。13.4工作曲线的绘制13.4.1移取。,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00mL铜标准溶液(11.3)于一组100mL容量瓶中，加人与试料相应的锌基体溶液(11.2.2)和5mL盐酸(11.2.1)，以水稀释至刻度，混匀。该标准溶液所对应的铜的浓度为。,2.50,5.00,10.00,15.00,20.00,25.00fig/ml.,13.4.2在与试料溶液测定相同条件下，测量系列标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中零浓度溶液的吸光度，以铜浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线14分析结果的计算按式(2)计算铜含量二(Cu):免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面GB/T12689.4-2004w(Cu)(%)_c"V.一Xl竺sX100(2)式中:c—自工作曲线上查得的铜浓度，单位为微克每毫升(Kg/mL);Vo—试液总体积，单位为毫升(mL);ruo—试料的质量，单位为克(9)。所得结果表示至二位小数，若铜量小于0.10%时表示至三位小数。15精密度15.1豆复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表5数据采用线性内插法求得:表5w(Cu)/%0.054r/%0.0010.02重复性(r)为2.8s-s，为重复性标准差.15.2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表6所列允许差。表6-(Cu)允许差>0.010^-0.0300.003>0.030^-0.100.01>0.10^0.300.03>0.30--1.000.0516质f保证和控制应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。方法3电解法17范围本部分规定了锌及锌合金中铜含量的测定方法。本部分适用于锌及锌合金中铜含量的测定。测定范围:1.00%-6.00%.18方法原理试料用硝酸溶解，在硝酸和硫酸介质中，电解法测定铜含量。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面GB/T12689.4-200419试荆19.1市售试荆19.1.1硝酸(p1.42g/mL),19.1.2盐酸(p1.19g/mL)。19.1.3氨水(p0.90g/mL)。19.1.4无水乙醇。19.2溶液19.2.1硫酸(1+1),19.2.2硝酸(1+1)。20设备20.1电解分析仪。20.2搅拌器(机械或电磁搅拌器)。20.3铂电极。21分析步骤21.1试料称取5.000g试样，(精确至0.0001g),21.2测定21.2.1把试料(21.1)放人400mL的电解杯中，缓慢加人40mL硝酸(19.2.2)，盖上表面皿，低温加热溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物。21.2.2用水稀释到200mL，加热到微沸。逐滴加人氨水(19.1.3)，进行中和，不断地匀速搅拌，直到产生少量的氢氧化铝沉淀。加人2mL硝酸(19.1.1)和4mL硫酸(19.2.1)溶液，用水稀释到300mL左右，冷却至室温。21.2.3将铂电极(20.3)先在浓硝酸中清洗，再在水中和酒精中冲洗，并在1050C-1100C烘3min-5min至干，置于干燥器中冷却至室温后称重m,(精确到0.0001g),21.2.4把铂电极(21.2.3)安装在电解分析仪上(20.1)，阳极要保持垂直在阴极网正中位置，并把盛有电解液的电解杯(21.2.2)加人搅拌棒放在电解器的磁盘上，将电极缓慢放人电解杯中，开动搅拌器调整电极同杯底的间距，以搅拌棒转动时不触及电极为宜。21.2.5用蒸馏水调解电解液面至阴极网全部浸没，盖上两块半圆形的表面皿。往冷却槽中加冷却水，搅拌1min-2min后通电电解。电流强度为2.0A,21.2.6约40min后，用蒸馏水清洗表面皿和杯壁，撤去表面皿，继续电解20min，直到液面上部电极杆不再有铜沉积为止。21.2.7把电流强度减小到。.5A，停止搅拌，并立即换上另一个尺寸相等或更大一些的充满酸性水(约1%硝酸)的烧杯，浸泡几秒后，用两杯水(盛水约400mL)迅速依次洗涤电极并取下。切断电源，立即以两杯无水乙醇(19.1.4)依次洗涤电极。21.2.8立即将电极在烘箱中于1050C^1100C烘3min-5min至干，置于干燥器内冷却至室温。21.2.9电极称重m2(精确到0.0001g).22分析结果计算按式(3)计算铜含量w(Cu):免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载 免费标准网(www.freebz.net)标准最全面GB/T12689.4-2004vi(Cu)(%)=M-卫三,X100(3)刀20式中:m—电解前阴极的质量，单位为克(g);m2—电解后阴极的质量，单位为克(9);。。—试料质量，单位为克(9)。所得结果表示至二位小数。23精密度23.，重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过500，重复性限(r)按表7数据采用线性内插法求得:表7w(Cu)/%10.6。一1.00}3.0。一:.。。{r/%0.080.14重复性(r)为2.8S=S，为重复性标准差。23.2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表8所列允许差。表8ti(Cu)允许差>1.00-2.000.08>2.00-4.000.12>4.00-6.000.1524质f保证和控制应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。免费标准网(www.freebz.net)无需注册即可下载'