HJT63.3-2001大气固定污染源镍的测定丁二酮肪-正丁醇萃取分光光度法.pdf

'中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T63.3一2001大气固定污染源镍的测定丁二酮肪一正丁醇萃取分光光度法Stationarysourceemission-Determinationofnickel一Dimethylglyoximewithn-Butanolbyspectrophotometry2001一07一27发布2001一11一01实施国家习屯境侣VC护总局发布643 H3/T63.3-2001月U舀本标准是GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》配套标准分析方法之一。本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准由中国环境监测总站负责起草。本标准由国家环境保护总局解释。 HJ/T63.3-2001大气固定污染源镍的测定丁二酮肪一正丁醇萃取分光光度法1范围1-，适用范围本标准适用于大气固定污染源有组织和无组织排放中镍及其化合物的测定。1.2测定范围当采样体积为50L时，将滤膜或滤筒制备成25mL样品溶液进行测定，检出限为。.002mg八，测定范围。4-1.6mg/L,1.3千扰在25mL定容的测定体系中，当Fe"+大于110mg,Cu"+大于1.6mg,Coz+大于l.6mg,Mn"+大于15mg,Al"+大于15mg时，对20fagNi"+的测定有干扰。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法GB16297-1996大气污染物综合排放标准GB/T15432-1995环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法3定义本标准中大气固定污染源中的镍及其化合物:系指经滤筒或滤膜采集的颗粒物中能被硝酸一高抓酸浸出的镍及其化合物。4原理用过氯乙烯滤膜采集无组织排放中颗粒物样品，用玻璃纤维滤筒采集有组织排放中的颗粒物样品，用硝酸一高抓酸消解后制成样品溶液。将样品溶液用丁二酮肘一正丁醇萃取分离后，在氨溶液中，碘存在下，镍与丁二酮肪作用，形成酒红色可溶性络合物，在440nm波长处进行分光光度测定。5试剂除另有说明外，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，水为去离子水或同等纯度的水。5.1硝酸(HN0,),p为1.40g/mL.5.2氨水(NH,·H,O),p为0.90g/mLo5.3高氯酸(HC10,),p为1.68g/mLo5.4乙醇(C,H,OH),95%,5.5正T醇[CH,(CH,),CH,OH],p为0.81g/ml_o5.6硝酸溶液,1+15.了硝酸溶液,1%0 HJ/T63.3-20015.8氢氧化钠溶液，40g/L.5.9柠檬酸按溶液[(NH,),C,H,0,],500g/L.5.10柠檬酸钱溶液[(NH4),C6H5O,],200g/L.5.11盐酸9胺溶液(NH40H-HCI),50o(W/V):称取5g盐酸经胺溶解于100mL水中。5.12碘溶液，0.05mol/L:称取12.7g碘片(I2)，加到含有25g的碘化钾(KI)的少量水中，研磨稀释至1000ml,水中。5.13T=W1)Ts溶液[(CH,),C(NON),],5g/I:称取0.5gT-IH肘溶解于50ml,氨水(5.2)中，用水稀释至100ml5.14丁二酮Rs乙醇溶液，10g/L:称取Ig丁二酮厉溶解于100ml乙醇(5.4)中。5.15Na,,-EDTA[C,oH,4N20,Na2·2H20]溶液，50g/L.5.16氨水溶液，1+1,5.17氨水溶液，0.5mol/L,5.18盐酸溶液，1mol/1_5.19氯化按一氨水缓冲溶液:称取16.9g氯化钱(NH4Cl)，加到143ml氨水(5.2)中，用水稀释至约250mL，用pH计调至pH=10士0.21贮存于聚乙烯塑料瓶中，4C下保存。5.20镍标准贮备液，1000mg/L，准确称取镍(含量99.9%以上)，(0.100。士0.0001)g溶解在10ml,硝酸溶液(5-7)中，加热蒸发至近干，冷却后加2mI硝酸溶液(5.6)溶解，转移到100MI容量瓶中，用水稀释至标线。5.21镍标准使用溶液，20.0mg/L:取10.0mL镍标准贮备液(5.20)于500mL容量瓶中，用水稀释至标线。5.22酚酞乙醇溶液，1g/L:称取。.1g酚酞，溶解于100mL乙醇(5.4)中。6实验室常用仪器及仪器61烟尘采样器。62总悬浮颗粒物采样器。63过氯乙烯滤膜和玻动纤维滤简。7样品的采集和保存7.1样品的采集7.1.1无组织排放采样时间及采样监控点位置的确定，按照GB16297--1996《大气污染物综合排放标准》附录C规定进行，操作步骤按GB/T15432-1995((环境空气总悬浮颗粒物的测定重量法》进行采样。了门.2有组织排放采样点位的布设及操作步骤按GB/T16157-1996《固定污染源排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法》中的有关规定进行。采样频次和时间.按GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》有关规定进行。7.2样品的保存采样结束后，将滤筒或滤膜取出，编号后放人干燥洁净的器皿中，并按采样的要求，做好记录。8分析步骤8.1校准曲线的绘制取6个125ml梨形分液漏斗依次加人镍标准使用溶液(5.21)0,0.25,0.50,1.00,1.50,2.00mL,加人5ml_水，然后加人2mL丁二酮肪乙醇溶液(5.14),2ml_柠檬酸按溶液(5-9),1mL盐酸经胺溶 HJ/T63.3-2001液(5.11)，摇匀。加2滴酚酞溶液(5.22)，加人2mL氨水溶液(5-16),摇匀，使溶液呈粉红色，再加入1mL氯化按一氨水缓冲溶液(5.19)，加水15ml，使总体积至30ml，摇匀。用15ml，正丁醇(5-5)萃取2min，静止分层后，弃去水相。用15mL氨水溶液(5.17)振摇30s，弃去水相。加人5.0mL盐酸溶液(5.18)振摇2min，静置分层后，将水相完全转人25mL容量瓶中，再用5ml.水洗涤有机相一次，合并水相。在容量瓶中加人氢氧化钠溶液(5.8)约2ml使溶液呈中性，加人。.5ml柠檬酸溶液(5.10)摇匀。加人2mL碘溶液(5.12)，加水约至20mL，摇匀，加2mL丁二酮肘溶液(5.13),摇匀，加2ml-Na2-EDTA溶液(5.15)，加水至标线，摇匀。放置5min,在440n波长下，用1cm比色皿，10min内，以试剂空白作参比，测定吸收液，以吸光度对镍含量(K8)绘制校准曲线。8.2样品的测定滤筒样品:将滤筒剪碎，置于150mL锥形瓶中，用少量水润湿，加30mL硝酸(5.1)和5ml高氯酸(5.3)(以酸液浸过样品为宜，不足加人硝酸)，瓶口插人一短颈玻璃漏斗，在电热板上加热至沸腾，蒸至近干时取下冷却，再加10mL硝酸(5.1)继续加热至溶液颜色变浅，颗粒物样品呈灰白色(如果没有处理好，加人硝酸继续加热至颗粒物呈灰白色)，直到样品溶液至近干，稍冷。加少量水过滤，每次转移洗涤液时应用玻璃棒将絮状纤维挤压干净。浓缩滤液至近干，冷却后，定量转移到25mL容量瓶中，再用水稀释至刻度，此溶液即为试样溶液。滤膜样品:将滤膜剪碎，置于100mL锥形瓶中，加15MI.硝酸(5.1)浸泡过夜。再加2mL高抓酸(5.3)，瓶口插人一短颈玻璃漏斗，其他步骤同滤筒的处理方法，所用酸量均减半。n几o弓:︺空白溶液的制备取同批号等面积空白滤膜或同批号空白滤筒(每种至少两个)，按8.2的操作步骤，制备空白溶液。八月0q样品的侧定取适量样品溶液和空白溶液，按校准曲线绘制步骤进行萃取显色，测定吸光度值。计算和结果裹示9.1根据样品显色溶液的吸光度值从相应的校准曲线上查出或用相应的回归方程计算出样品显色液中的镍含量(w，拜9)。9.2无组织排放镍含量的计算:艺St(W一W。)火-玖X-Sac(Ni,mg/m")“V},X1000式中:w—测定时所取样品溶液中镍的含量，Pg;w—空白滤膜中镍的含量"Kg;V,—样品溶液总体积，ml;V，一一测定时所取样品溶液体积，ml;￡一样品滤膜总面积，cm";S。一一测定时所取样品滤膜面积，cmz;V.}—标准状态下的采样体积，M3. RJ/T63.3-2001O内JJ:有组织排放镍含量的计算(W一W。)c