国标-氧化钍量的测定+偶氮胂ⅲ分光光度法

'ICS77．120．99H14a雪中华人民共和国国家标准GB／T16484．4—2009代替GB／T16484．4—1996氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法第4部分：氧化钍量的测定偶氮胂Ⅲ分光光度法Chemicalanalysismethodsofrareearthchlorideandlightrareearthcarbonate--Part4：Determinationofthoriumoxidecontent--Arsenazo][[spectrophotometry2009-10-30发布2010—05—01实施丰瞀鹞鬻瓣警雠瞥霎发布中国国家标准化管理委员会及111 GB／T16484．4—2009刖昌GB／T16484--2009《氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法》共分22个部分：——第1部分：氧化铈量的测定硫酸亚铁铵滴定法；——第2部分：氧化铕量的测定电感耦合等离子体质谱法；——第3部分：15个稀土元素氧化物配分量的测定电感耦合等离子体发射光谱法；——第4部分：氧化钍量的测定偶氮胂Ⅲ分光光度法；——第5部分：氧化钡量的测定电感耦合等离子体发射光谱法；——第6部分：氧化钙量的测定火焰原子吸收光谱法；——第7部分：氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法；——第8部分：氧化钠量的测定火焰原子吸收光谱法；——第9部分：氧化镍量的测定火焰原子吸收光谱法；——第10部分：氧化锰量的测定火焰原子吸收光谱法；——第11部分：氧化铅量的测定火焰原子吸收光谱法；——第12部分：硫酸根量的测定}——第13部分：氯化铵量的测定蒸馏一滴定法；——第14部分：磷酸根量的测定锑磷钼蓝分光光度法；——第15部分：碳酸轻稀土中氯量的测定硝酸银比浊法；——第16部分：氯化稀土中水不溶物量的测定重量法；——第17部分：碳酸稀土中水分量的测定；——第18部分：碳酸轻稀土中灼减量的测定重量法；——第20部分：氧化镍、氧化锰、氧化铅、氧化铝、氧化锌、氧化钍量的测定电感耦合等离子体质谱法；——第21部分：氧化铁量的测定1，10一二氮杂菲分光光度法；——第22部分：氧化锌量的测定火焰原子吸收光谱法；——第23部分：碳酸轻稀土中酸不溶物量的测定重量法。本部分为GB／T16484的第4部分。本部分代替((GB／T16484．41996氯化稀土、碳酸稀土化学分析法氧化钍量的测定》。本部分与GB／T16484．4—1996相比，主要有如下变动：——增加了精密度条款；——增加了质量保证和控制；——删除了原标准中的附加说明；——对标准文本进行了编辑性修改。本部分由全国稀土标准化技术委员会提出并归口。本部分负责起草单位：北京有色金属研究总院、中国有色金属工业标准计量质量研究所。本部分由北京有色金属研究总院起草。本部分参加起草单位：江西赣州冶金研究所。本部分主要起草人：刘兵、刘文华、姜维军。本部分参加起草人：杨峰、潘建忠。本部分所替代标准的历次版本发布情况为：——GB／T16484．41996。 GB／T16484．4—2009氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法第4部分：氧化钍量的测定偶氮胂Ⅲ分光光度法1范围GB／T16484的本部分规定了氯化稀土、碳酸轻稀土中氧化钍量的测定方法。本部分适用于氯化稀土、碳酸轻稀土中氧化钍量的测定。测定范围：0．0001％～o．30％。2原理试样经盐酸或硝酸溶解，在pH<2的盐酸介质中，用PMBP-乙酸丁酯溶液萃取钍以分离稀土。用6mol／L盐酸反萃取钍，于分光光度计波长650nm处测量钍与偶氮胂Ⅲ络合物的吸光度。3试剂3．1盐酸(p1．19g／mL)。3．2硝酸(p1．42g／mL)。3．3高氯酸(p1．67g／mL)。3．4过氧化氢(30％)。3．5盐酸(1+1)。3．6盐酸(1+49)。3．7氨水(1+9)。3．81一苯基一3一甲基一4一苯甲酰基一吡唑酮一5(PMBP)一乙酸丁酯溶液(10g／L)：称取5gPMBP，加500mL乙酸丁酯溶解。3．9氯乙酸缓冲溶液：称取87g氯乙酸，加1L水溶解，用盐酸(3．5)和氨水(3．7)调节pH为2．0。3．10氧化钍标准贮存溶液：称取0．1000g经110℃烘干并置于干燥器中冷却至室温的二氧化钍于100mL烧杯中，加10mL盐酸(3．5)，1滴氢氟酸(1+19)，低温加热至溶解完全并蒸发至1mL左右，加5mL盐酸(3．5)，继续蒸发至1mL左右，重复操作一次以赶尽氟离子。冷却至室温，移人1000mL容量瓶中稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100p-g氧化钍。3．11氧化钍标准溶液：移取5．00mL钍标准贮存溶液(3．10)于200mL容量瓶中，用盐酸(3．6)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2．5pg氧化钍。3．12偶氮肿Ⅲ溶液(1g／L)。3．13甲酚红溶液(1g／L)。4仪器设备分光光度计。5试样5．1氯化稀土试样的制备：将试样破碎，迅速置于称量瓶中，立即称量。5．2碳酸轻稀土试样的制备：试样开封后立即称量。1 gB／qr16484．4—20096分析步骤6．1试料按表l称取试样，精确至0．0001g。表1氧化钍含量范围(质量分数)／％试料量／g溶液总体积／mL移取体积／mL0．0001～0．00052．0010．00全量>0．0005～0．00201．0010．00全量>0．0020～0．00500．4010．00全量>0．005O～O．0200．1010．00全量>O．020～0．0500．20100．0020．00>0．050～O．100．20100．0010．006．2测定数量称取两份试料进行平行测定，取其平均值。6．3空白试验随同试料做空白试验。6．4测定6．4．1将试料(6．1)置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(3．5)[若试样难溶改为加5mL硝酸(3．2)，1mL高氯酸(3．3)]，加1mL过氧化氢(3．4)，低温加热至溶解完全，蒸发至体积约为1mL，冷却至室温，按表1将溶液移入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。6．4．2按表1移取溶液(6．4．1)于60mL分液漏斗中，加2滴甲酚红溶液(3．13)，用氨水(3．7)和盐酸(3．6)，调节溶液呈橙色(pH约1～2)，加2．5mL氯乙酸缓冲溶液(3．9)，加水至体积为30mL左右，加10mLPMBP一乙酸丁酯溶液(3．8)，振荡2min，静置分层，弃去水相。6．4．3加10mL盐酸(3．6)于分液漏斗中，振荡2rain，静置分层，弃去水相，再重复操作一次。6．4．4加10mL盐酸(3．5)于分液漏斗中，振荡2rain，静置分层，将水相放人100mL烧杯中。6．4．5加5mL盐酸(3．5)于分液漏斗中，振荡2min，静置分层，水相合并于100mL烧杯(6．4．4)中。6．4．6在水相(6．4．4)中加2mL硝酸(3．2)，1mL高氯酸(3．3)，加热至冒高氯酸烟30s，稍冷，加5mL水，加热至溶液清亮。冷却至室温，移人25mL比色管中，加6mL盐酸(3．1)，混匀，加1．00mL偶氮胂Ⅲ溶液(3．12)，用水稀释至刻度，混匀。6．4．7移取部分溶液(6．4．6)于2tin比色皿中，以试料空白溶液为参比，于分光光度计波长650nnl处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的氧化钍量。6．5工作曲线的绘制6．5．1移取0mL、0．50mL、1．00mL、2．oomL、4．00mL、8．00mL、10．00mL氧化钍标准溶液(3．11)，分别置于一组25mL比色管中，各加6mL盐酸(3．1)，混匀。加1．00mL偶氮胂Ⅲ溶液(3．12)，用水稀释至刻度，混匀。6．5．2移取部分试液(6．5．1)于2cril比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长650nm处测量其吸光度，以氧化钍量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。7分析结果的计算与表述按式(1)计算氧化钍的质量分数(％)：∞(ThO：)一世!县哩×100一(1)mvl2 GB／T16484．4—2009式中：P～自工作曲线上查得的分析试液(6．4．6)氧化钍量，单位为微克(pg)y——试液总体积，单位为毫升(mL)；u——移取试液体积，单位为毫升(mL)；m——试料的质量，单位为克(g)。8精密度8．1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范曝内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5％，重复性限(r)按表z数据采用线性内插法求得。表2氧化钍质量分数／％重复性限(r)／％0．00370．00050．0370．0030．230．02注：重复性限(一为2．8×Sr，Sr为重复性标准差。8．2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。表3氧化钍含量范围(质量分数)／％允许差／％0．0001～0．00030．0001>0．0003～0．00100．0002>O．0010～0．00300．0004>0．0030～0．0100．0007>O．010～0．0300．002>0．030～0．100．004>O．10～0．30O．039质量保证和控制每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时，应首先使用)校核一次本部分分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。'