纺织品中甲醛快速检测方法的研究(ahmt分光光度法和酚试剂分光光度法)

'---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------纺织品中甲醛快速检测方法的研究(AHMT分光光度法和酚试剂分光光度法)17/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------纺织品中甲醛快速检测方法的研究(AHMT分光光度法和酚试剂分光光度法)17/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------纺织品中甲醛快速检测方法的研究(AHMT分光光度法和酚试剂分光光度法)17/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------摘要：本课题对纺织品中甲醛快速测定方法进行研究。甲醛毒性较高，具有强烈的致癌和促癌作用。在纺织品助剂行业，甲醛被广泛用作反应剂使用。本次研究两种分光光度法-AHMT分光光度法和酚试剂分光光度法的测定纺织品中的甲醛，通过测定吸光度确定纺织品中是否含有甲醛及是否符合标准限量要求。结果表明，本方法检测速度快，操作简单、无需昂贵的仪器，实验结果可靠，适合于企业人员进行现场快速检测以及大批样品的初筛，阳性样品送实验室定量测定。关键词：甲醛；纺织品；快速检测；AHMT分光光度法；酚试剂分光光度法4212StudyingRapidDeterminationofFormaldehydeinTextilesAbstract:Themethodofrapiddeterminationofformaldehydeintextilesisstudied.Toxicityofformaldehydeishigher,hasstrongcarcinogenicandpromotecancerrole.Intextileauxiliariesindustry,formaldehydeiswidelyusedasareactant.Twokindsofspectrophotometricmethod-AHMTspectrophotometricmethodandMBTHspectrophotometricmethodfordeterminationofformaldehydeintextilesarestudied,bymeasuringabsorbancetodeterminetheformaldehydeintextilesandwhetherconformtotherequirementsofthestandardlimit.Theresultshaveprovedthatthesemethodsarerapid，simple，andreliableforthesitedetermination；andpreliminaryscreeningoflargeamountofsampleshasnoneedofexpensiveinstruments.Inthecasethata17/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------sampleexhibitspositive,itcanbesenttothelabforquantitivedetermination.KeyWords:formaldehyde;textile;rapiddetermination;AHMT;MBTH目录1前言11.1研究的意义与目的11.2甲醛简介117/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------3.5加标回收试验124结论13致谢15参考文献16,42121前言1.1研究的意义与目的目前甲醛污染问题主要集中于居室、食品和纺织品中，居室装饰材料和家具中的胶合板、纤维板、刨花板等人造板中含有大量以甲醛为主的脲醛树脂，各类油漆、涂料中都含有甲醛[1]。另外，因经济利益驱使，一些不法分子以甲醛为食品添加剂，如水发食品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外观、增加口感，酒类饮料中加入甲醛防止浑浊、增加透明度，这些都会造成食品的严重污染，损害人体健康[2]。而在纺织品助剂行业，甲醛被广泛用作反应剂，为了在生产过程中达到防皱、防缩、阻燃等作用，或为了保持印花、染色的耐久性，或为了改善手感，添加如树脂整理剂、固色剂、黏和剂等，因此造成纺织品中甲醛残留问题。当人们穿着含有甲醛的衣服时，游离的甲醛对人体呼吸道及皮肤会产生强烈地刺激，浓度低时能引起呼吸道炎症和皮肤病，还会对眼睛产生刺激，浓度高时会导致组织突变及诱发癌症。为此，欧美、日本等发达国家制定了生态纺织品标准；我国质量监督检验检疫总局也在2001年发布了GB1840l一2001《纺织品甲醛含量的限定》国家强制性标准，对纺织品中甲醛的残留限量作出了明确规定：婴儿服装甲醛残留量不得大于20mg／kg，成人接触皮肤的衣物甲醛残留量不得大于100mg／kg，成人不接触皮肤的衣服甲醛残留量不得大于300mg／kg。本法检测下限为0.1μg17/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------/5mL甲醛，5mL样品溶液中含0.1~1.5μg甲醛。本方法操作简便，灵敏度高，较适合测定微量甲醛测定。但脂肪族醛类也有类似的反应，对测定会有干扰，二氧化硫对测定也有一定的干扰，使结果偏低。且酚试剂的稳定性较差，显色剂在4℃冰箱内仅可以保存3d，显色后吸光度的稳定性也不如乙酰丙酮法，显色受时间与温度等的限制。1.6方案论证纺织品中的甲醛主要来源于染色、印花工艺中使用的树脂型同色剂、丙烯酸交联剂、分散剂、漂白粉中的残留物[15]。虽然后期工艺对纺织品进行过漂洗和处理，但纺织品中总会残留一定量的游离甲醛。因而纺织品中甲醛含量是纺织品众多性能指标中最重要指标之一，国外对纺织品中甲醛含量的测定都非常重视，日、美、德、英等国家纷纷制定了各自的检测方法。一般对纺织品中甲醛的提取，方法有水萃取法[16]、蒸气吸收法[17]；然后用化学法或仪器法测定：乙酰丙酮比色法、化学发光法[18]、气相色谱法[19]、高效液相色谱[20]]、品红亚硫酸法[21]、酚试剂法[22]、铁一邻二氮杂菲间接光度法[23]、褪色光度法[24]17/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------测定提取的甲醛。然而这些方法存在如下缺点：1)不适合现场检测，均需使用仪器对预处理后的溶液进行测试；2)检测成本高，劳动强度大，样品预处理繁琐，检验时间长；3)设备要求较高，衍生化时间长，萃取等步骤、操做过程烦琐4)对于一些染色牢度差的纺织品，采用水萃取法提取而带来的本底颜色，将影响以比色反应为原理的甲醛测定，提取条件较为苛刻。而在我国的纺织品中甲醛的快速测定研究中黄惠玲[25]等人利用甲醛在碱性条件下与间苯三酚反应生成橙红色化合物进行比色分析，制作了便于目测的根据不同甲醛浓度与显色相对应的标准比色卡，通过比较颜色深浅可快速确定纺织品中是否含有甲醛及是否符合标准限量要求，结果表明，本方法检测速度快，操作简单、无需昂贵的仪器，实验结果可靠，适合于执法检测、市场、家庭、企业人员进行现场快速监测以及大批样品的初筛。17/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------2实验部分2.1实验材料2.1.1仪器：722型分光光度计，上海精密科学仪器有限公司；便携式分光光度计，北京欣凯隆生物科技有限公司。2.1.217/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------试剂与药品甲醛标准储备溶液[ρ（HCHO)=1mg/mL]，上海化学试剂研究所；乙二胺四乙酸二钠，分析纯，上海紫一试剂厂；氢氧化钾，分析纯，上海金黎化工；高碘酸钾，分析纯，上海谱振生物科技有限公司；4－氨基－3－联氮－5－巯基－1，2，4－三氮杂茂甲醛（水中）测定试剂盒，广东环凯微生物科技有限公司，包括：甲醛（Ⅰ）试剂包：酚试剂包[3-甲基-苯并噻唑胺]甲醛（Ⅱ）试剂液：1%硫酸铁铵溶液；0.5mol/L盐酸：取4.17mL的浓盐酸加100mL水稀释，摇匀，即得；甲醛标准使用溶液：移取甲醛标准储备溶液1mL稀释成1000mL，摇匀，即得。100g/L乙二胺四乙酸二钠-氢氧化钾溶液：称取10.0g乙二胺四乙酸二钠溶于氢氧化钾溶液[c(KOH)=5mol/L]中，并稀释至100mL，摇匀，即得；0.5％AHMT溶液：称取0.25g4－氨基－3－联氮－5－巯基－1，2，4－三氮杂茂溶于0.5mol/L盐酸中，并稀释至17/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------50mL，摇匀，置于棕色瓶中；5mol/L氢氧化钾溶液：称取28.0g氢氧化钾溶于100mL水中，摇匀，即得；5％高碘酸钾溶液：称取1.5g高碘酸钾溶于0.2mol/L氢氧化钾溶液中，并稀释至100mL，摇匀，即得。2.2实验内容2.2.1布样中甲醛的提取分别称取1g布样放入250mL碘量瓶中，加入100mL水，盖紧盖子，放入38℃水浴中振荡60min,用过滤器过滤至烧杯中。2.2.2样品的测定（1）AHMT分光光度法A．标准工作曲线的绘制17/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------开始时使用的是甲醛标准使用液浓度较高，且由于放置时间过久，其浓度不稳定，所配置的标准系列测得的吸光度波动大，因此更换新的甲醛标准使用液。重新取新的1mg/mL得甲醛标准储备液1mL稀释至50mL得到浓度为20μg•mL-1的甲醛标准使用液，发现其配成的标准系列，显色颜色过深，吸光度一开始便偏大，并不随浓度增大而呈线性关系，因此将甲醛标准使用液的浓度稀释为10μg•mL-1，但显色效果依旧不理想，吸光度仍然偏大，最后通过再次稀释至1μg•mL-1，在此浓度下配成的标准曲线系列颜色显色明显，所测得甲醛吸光度正常，符合标准限量要求。表3.117/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------甲醛标准使用液浓度改进方案改进方案甲醛标准使用液浓度μg•mL-1结果方案120.0显色效果差，吸光度大方案210.0改善效果不明显方案31.0显色明显，吸光度正常3.2标准曲线的测定参照2.2.2（1）、（2）配制标准系列溶液，按文献要求加入显色剂，测定峰吸光度，结果见表3.2、3.3。以甲醛浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，作线形回归，分别得回归方程：AHTM方法，A=0.0046+0.56401×c，r=0.99915；酚试剂法，A=0.00293+0.63004×c,r=0.99911,标准曲线见图3.2.1、3.2.2。表3.2AHMT标准系列溶液管号012345V17/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------/mL0.000.501.02.03.04.0c/（μg/mL）0.000.10920.21840.43680.65520.8736经过初步试验表明，两种方法布样振荡10min和振荡60min所测得的甲醛含量有较大的差异，振荡10min可以用于现场的快速检测样品中是否含甲醛，而只有将布样溶于水振约60min，以确定布样中的甲醛完全溶于水中，才可以测定样品中的甲醛确切含量，因而本课题中以60min为布样的提取时间，确定两种方法测定甲醛的可适用性。表3.3.217/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------布样时间选择试验测试方法振荡时间/min甲醛含量μg/gAHMT法102.42607.32酚试剂法101.42606.823.4重复性试验按2.2.2（1）、（2）进行AHMT分光光度法及酚试剂分光光度法的重复性测定，由于AHMT法是由国家标准方法引入，本课题以其标准曲线中的一点为参照，对比研究酚试剂法测定甲醛并用便携式分光光度计为测定仪器时的重复性，以便于将该方法用于现场的快速测定。本实验以浓度为0.2μg/mL的甲醛标准溶液，用AHMT法测得吸光度分别为0.121、0.110、0.136、0.135，得到RSD=9.84%，而酚试剂法测得的吸光度分别为0.156、0.178、0.232、0.268，得到RSD=24.48%。通过初次试验对比，可见酚试剂分光光法测定甲醛时用便携式分光光度计，其重复性并不太好，但基本可以接受，若多做几组平行试验，可以减少误差并作为现场的筛选，但对于确切含量的检测，仍有待后续试验测定。表3.4重复性试验序号A甲醛标液浓度μg/mL平均值RSD%AHMT酚试剂AHMT酚试剂AHMT酚试剂17/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------重量w(g)1.02221.02051.03831.03341.0791样品空白吸光度A0.004-0.010.0010.0050.002样品吸光度A0.0870.029-0.0320.028-0.001布样中甲醛含量（μg/g）12.435.6103.080通过数据，可以发现两种方法测定五种布样的吸光度都很低，布样中甲醛的含量都低于《生态纺织品技术要求》中规定测定甲醛的最低限量20mg/kg。可见，AHMT法和酚试剂法对于纺织品中的甲醛测定是适用的。3.6加标回收试验按照2.2.2（1）测定样品后，同时取5mL样品滤液做样品空白，并取1mL的标准使用液用水稀释至5mL，取1mL标准使用液用样品滤液稀释至5mL，并加入同上显色试剂，测吸光度。按照2.2.2（2）测定样品后，同时取5mL样品滤液稀释至1017/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------mL做样品空白，取4mL标准使用液用水稀释至10mL，取4mL标准使用液加入5mL样品滤液后稀释至10mL，同样步骤加入试剂测吸光度。得到吸光度的同时，计算以下五种布样的回收率，得到回收率范围分别为：AHMT法在85%~127%，酚试剂法在96%~127%。两种方法对于纺织品中甲醛的测定结果较为一致，且通过回收率也可发现，布样对两种方法的甲醛检测干扰小。见表3.7、3.8。表3.7AHMT加标回收试验布样标准羊毛贴衬布亚麻标准贴衬布聚酯标准贴衬布棉标准贴衬布聚丙烯腈标准贴衬布布样溶液中甲醛含量（μg）0.4560.20000.2880.01617/18 ---------------------------------------------------------------范文最新推荐------------------------------------------------------在GB/T2912.1-2009规定的纺织品甲醛的测定方法中，布样需要在40±2℃温度下萃取一个小时，过滤冷却半小时后，还需要用纳氏试剂在40℃显色半小时才能用分光光度计测定。本文研究的两种方法相对于国标法，显色时间短，长时间振荡可以完全萃取纺织品中的甲醛，准确测定甲醛含量，但后续试验证明缩短萃取时间对其检测甲醛是否符合限量要求的影响不大，且布样测定结果与国标方法所测结果是一致的，因而AHMT法和酚试剂可适用于现场快速检测。综上所述,酚试剂法和AHMT分光光度法操作简便,灵敏度高,检出限较低,重现性较好，方法检测速度快，无需昂贵的仪器，结果可靠，适合于进行现场快速检测以及大批样品的初筛，阳性样品送实验室定量测定。纺织品中甲醛快速检测方法的研究(AHMT分光光度法和酚试剂分光光度法)(8):17/18'