《GBT15555.2-1995-固体废物铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法》.pdf

'中华人民共和国国家标准固体废物铜、锌、铅、镐的测定GB/T15555.2一1995原子吸收分光光度法Solidwaste-Determinationofcopper,zinc,lead,cadmium-Atomicabsorptionspectrometry本标准包括两个方法:直接吸人火焰原子吸收法，KI-MIBK萃取火焰原子吸收法。第一篇直接吸人火焰原子吸收法，主题内容与适用范围1.1本标准规定了测定固体废物浸出液中铜、锌、铅、福的直接吸入火焰原子吸收分光光度法。1.2本标准方法适用于固体废物浸出液中铜、铅、锌和锡的测定。1.2.1测定范围元素测定范围，mg/LCu0.08-4.0Zn0.05-1.0Pb0.30-10Cd0.03-1.01.2.2干扰当钙的浓度高于1000mg/L时，抑制福的吸收;钙浓度为2000mg/L时，信号抑制达19%。铁的含量超过100mg/L时，抑制锌的吸收。当样品中含盐量很高、分析谱线波长又低于350nm时，出现非特征吸收，如高浓度钙产生的背景吸收使铅的测定结果偏高。硫酸对铜、锌、铅的测定有影响，一般不能超过2%。故一般多使用盐酸或硝酸介质。2原理将试液直接喷入火焰，在空气一乙炔火焰中，铜、锌、铅、福的化合物解离为基态原子，并对空心阴极灯的特征辐射谱线产生选择性吸收。在给定条件下，测定铜、锌、铅、锡的吸光度。3试剂除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的试剂，去离子水或同等纯度的水。3.1硝酸(HNO,),p=1.42g/mL，优级纯。3.2硝酸(1+1)，用(3.1)配制。3.3硝酸(0.2%)，用(3.1)配制。3.4硝酸(0.4%)，用(3.1)配制。3.5金属标准贮备液,1.000g/L,国家环境保护局国家技术监督局1995一03一28批准1996一01一01实施 GB/T15555.2一1995分别称取1.0000g光谱纯金属铜、锌、铅、锡，用20mL硝酸(3.2)溶解后，用水定容至1000mL,3.6金属混合标准溶液用铜、锌、铅、福的标准贮备溶液(3.5)和硝酸溶液(0.3)配制成含铜20.0mg/L、锌10.0mg/I、铅40.0mg/L,锡10.0mg/L的混合标准溶液。3.7抗坏血酸(10a):用时现配。仪器月月马...原子吸收分光光度计。乃勺，.‘铜、锌、铅、福空心阴极灯。月，﹃J…乙炔钢瓶或乙炔发生器。月月﹃q空气压缩机，应备有除水、除油和除尘装置。月L﹃气d仪器参数:可根据仪器说明书要求自己选择测试条件。一般仪器的使用条件如表1所示。表1一般仪器使用的条件元素铜锌铅锡测定波长，nm324.7213.8283.3228.8通带宽度，nm1.01.02.01.3火焰性质贫燃贫燃贫燃贫燃其他可选谱线，nm327.4,225.8307.6217.0,261.4326.25步骤5.1样品的保存:浸出液如不能很快进行分析应加浓硝酸(3.1)达1yo，时间不要超过一周。5.2空白试验用水代样品，采用和样品相同的步骤和试剂，在测定试料的同时测定空白值。5.3校准曲线的绘制参考表2在50mL容量瓶中，用HNO,溶液(3-3)稀释混合标准溶液0.6)，配制至少4个工作标准溶液，其浓度范围应包括试料中铜、锌、铅、福的浓度。表2标准系列配制和浓度混合标准液加入体积,mL0.000.501.002.003.005.00工作标准溶液的浓度，mg/LCd0.000.100.200.400.601.000.000.200.400.801.202.00工作标准溶液的浓度，mg/1.Cu工作标准溶液的浓度，mg/LPb0.000.400.801.602.404.00工作标准溶液的浓度，mg/LZn0.000.100.200.400.601.00按所选择的仪器工作参数调好仪器，用硝酸溶液(3.3)调零后，由低浓度到高浓度为顺序测量每份溶液的吸光度，用测得的吸光度和相对应的浓度绘制标准曲线。5.4测定在测量标准溶液的同时，测量空白和试料。根据扣除空白后试料的吸光度，从校准曲线查出试料中铜、铅、锌、锡的浓度。测定钙渣浸出液，为减少钙的干扰，须将浸出液适当稀释。测定铬渣浸出液中铅时，除适当稀释浸出液外，为防止铅的测定结果偏低，在50mL的试液中加人抗坏血酸(3.7)5mL将六价 GB/T15555.2一1995铬还原成三价铬，以免生成铬酸铅沉淀。当样品中硅的浓度大于20mg/L时，加入钙200mg/L,以免锌的测定结果偏低。在测定试样的过程中，要定时复测空白和工作标准溶液，以检查基线的稳定性和仪器灵敏线是否发生了变化。5.5标准加入法当样品组成复杂或成分不明时，应制作标准加入法曲线，用以考查样品是否宜用校准曲线法。在5支编号的50mL容量瓶中分别加入5^-10mL(视铜、铅、锌、锡的含量而定)浸出液，并加入0.00,0.50,1.00,1.50,3.00mL混合标准溶液(3.6)，用硝酸(3.4)稀释至50mL。用测得的吸光度和相应的加入标准溶液的浓度，与(5.3)在同一座标上绘制标准加人法的工作曲线。如果两条工作曲线平行，则说明可用标准曲线法直接测定样品;如果两条线相交，说明试样基体存在干扰。应采用标准加入法、萃取一火焰原子吸收法，或者将试样适当稀释后再进行测定。6结果的表示浸出液中(Cu,Zn,Pb,Cd)浓度‘按下式计算:Vnc(mg/L)=‘、X;二;⋯⋯’二‘”..⋯“.“““.....⋯⋯‘二气1少v式中‘、—被测试料中金属离子的浓度，mg/L;Vo—制样时定容体积，mL;V—试料的体积，mL,了精密度和准确度了.1可以参考国家标准GB7475,7.2室内对含铜0.185mg/L、铅1.10mg/L、锌0.159mg/L,A0.10mg/L的浸出液进行了六次平行测定，其相对标准偏差为1.3%,3.800,5.2%,1.0%a两个实验室在含铅2.30mg/L、含锅0.38mg/L的尾矿渣浸出液中加入铅1.00mg/L,福。.20mg/I，回收率分别为97.6%-98.3%,94.5%-102.4%;在含铜0.64.mg/L、锌0.43mg/L的废渣浸出液中，加入铜。.50mg/L、锌0.4mg/L，回收率分别为97.7%-104.0%,103.8%107.9%,第二篇KI-MIBK萃取火焰原子吸收法8主题内容与适用范围8.，本标准规定了测定固体废物浸出液中微量铅和福的碘化钾-甲基异丁基甲酮(KI-MIBK)萃取火焰原子吸收分光光度法。8.2本标准方法适用于固体废物浸出液中铅和福的测定。8.2，测定范围元素测定范围,kg/LPb10^-80Cd1-50aq‘z干扰、锅形成比和KI更为稳定络合物的络合剂时，则需将其氧化分解后再进行测当样品中存在能与铅定09原理在约1%的HCI介质中，Pbl",Cd，十、与I一形成离子缔合物，在HCI浓度达10a-20o,KI为 GB/T15555.2一19950.1mol/L时，MIBK对于Pb,Cd的萃取率分别在99.4%和99.3以上。将MIBK相吸入火焰，进行原子吸收法测定。10试荆除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的试剂，去离子水或同等纯度的水。10.1盐酸(HCl)，优级纯。10.2盐酸1+1，用(10.1)配制。10.3盐酸0.2%，用(10.1)配制。10.4抗坏血酸(CsHaO,)，优级纯，10%水溶液。10.5铅、福标准贮备溶液:1.000mg/L:分别称取1.0000g光谱纯金属铅、福。用20mL盐酸(10.2)溶解后，水定容至1000mL。此溶液每毫升分别含1.00mg铅、镐。10.6铅、福混合标准溶液:铅2.0kg/LAM。.5pg/L,用铅、锅的标准贮备溶液(10.5)和盐酸溶液(10.3)逐级稀释配制而成。10.7碘化钾2mol/L:称取33.2g优级纯碘化钾溶于100mL纯水中。10.8甲基异丁基甲ON(MIBK.C6H=O)水饱和溶液:在分液漏斗中放人甲基异丁基甲酮和等体积的水，振播1min，静置分层(约3min)后弃去水相，上层的有机相待用。1仪器11.2原子吸收分光光度计。1.3铅、锡空心阴极灯。1.4乙炔钢瓶或乙炔发生器。1.5空气压缩机，应备有除水、除油和除尘装置。仪器参数:根据仪器说明书要求自己选择测试条件。一般仪器的使用条件如表3所示。表3一般仪器使用的条件元素铅锅测定波长，nm283.3228.8通带宽度，nm2.01.3火焰性质贫燃贫撼其他可选择谱线,nm217.0,261.4326.112步骤12.1样品保存:浸出液如不能很快进行分析，应加浓硝酸(3.1)酸化至1%下保存，时间不要超过一周。12.2空白试验:用水代替样品，采用和样品相同的步骤和试剂，在测定试料的同时测定空白值。1233.1校准12参考下表在50m1容量瓶中，用HC溶液(10.3)将混合标准溶液(10.6)配制成至少5个工作标准溶液，其浓度范围应包括固体废物提取液中铅、锡的浓度。 GB/T15555.2一1995表4标准系列配制和浓度混合标准溶液体积,-L00.501.002.003.004.00Pb标准系列含量,PHCd标准系列含量+P9:;:::.:::.:::.:::.::在编号的50mL具塞比色管中，分别加入(12.3.1)的工作标准溶液10mL。在另外的比色管中分别加入适量浸出液(例如5^20mL，视其Pb,Cd的含量而定)。以及相应的空白试样。12.3.2萃取:在上述每支比色管中分别加入抗坏血酸(10.4)2.0mL,HCI(10.2)0.5mL,KI溶液(10.7)2.5mL，定容至50mL，加塞擂匀。准确加入5mL水饱和的甲基异丁基甲酮(10.8)，振摇1min,打开塞子放气后再将塞子盖好，静置分层。12-3.3测定:根据最佳条件调节火焰，吸入MIBK后调节好仪器零点。顺次序吸人空白、工作标准系列和试样空白和试料MIBK(12.3.2)萃取相，测定吸光度。用测得的吸光度值扣除空白后与相对应的浓度绘制校准曲线，并利用校准曲线查出试料中铅、福的结果的表示浸出液中(Pb,Cd)浓度‘(mg/L)按下式计算:V.，。、c(mg/L)_‘，X万式中:‘，—被测试料中铅、福的浓度,Rng/LoVo—制样时定容体积,mL,V—试料的体积，mL,14精密度和准确度两个实验室测定含铅。.03-0.06mg/L、含镐0.004^0.02mg/L的固体废物浸出液中福和铅，其相对标准偏差(n=8)分别为2.8%-4.0%和1.6%-2.3%，铅加标0.05mg/L,福加标0.005mg/L时的回收率分别为94.0%-104%和98.4%^-102%, GB/T15555.2一1995附录A注意事项(参考件)A1当测定某个试料的吸光度较大时，要先吸人MIBK冲洗原子化系统并调整仪器的零点，将试料用MIBK适当稀释后再进行测定。一般每测定10个试样后就要校正仪器的零点，并用一个中间浓度的标准溶液萃取液检查仪器的灵敏度的稳定情况。A2应使用细内径的毛细吸管向火焰中吸入MIBK，并应将乙炔流量适当调小，以保证吸入MIBK后火焰状态不变。A3萃取时应避免日光直射并远离热源。AQKI往往空白较高，需要进行提纯处理，其手续如下:在配制好的KI溶液中加入等体积的HCl(10.3)摇匀后用MIBK萃取两次，弃去MIBK,KI溶液待用。提纯后的KI溶液的浓度稀释了一倍，宜注意。附录B(补充件)KI-MIBK体系选择性好，能与Cu",Zn",Pb",Cd2+同时被萃取的还有As(II),Bi",Hgz+,In",Te(11),Sn",Sb(19),Sb(V),Ag十等，而这些离子在一般废物浸出液中含量不高，不会影响Cuz+,Zn"",PW+,Cd2+的萃取，即使同时萃取进入MIBK相，也不会对测定产生影响。K,Na,Ca,Mg,Fe,Al等常量元素不被萃取，能有效地消除这些基体成分的干扰。注浸出液的制备方法，参见GB/T15555.1--1995《固体废物总汞的测定冷原子吸收分光光度法》中的附录Bo附加说明:本标准由国家环保局科技标准司提出。本标准由中国环境监测总站负责起草。本标准主要起草人齐文启、刘京。本标准委托中国环境监测总站负责解释。'