DL 422.4—91 工业盐酸中硫酸盐含量的测定--铬酸钡分光光度法

'中华人民共和国电力行业标准DL422.4—91工业盐酸中硫酸盐含量的测定——铬酸钡分光光度法中华人民共和国能源部1991-10-04批准1992-04-01实施1方法概要硫酸根与过量的铬酸钡-酸悬浊液作用，把部分铬酸钡转化为硫酸钡沉淀，并定量置换出黄色铬酸根离子，可间接求出硫酸根含量。本方法的硫酸根测定范围为0.1～0.5mg。2试剂2.1氢氧化氨分析纯溶液(3+4)。2.2醋酸分析纯溶液(1+15)。2.3盐酸优级纯溶液(1+500)。2.495%乙醇。2.5铬酸钡-酸悬浊液。将2.5g铬酸钡加到由100mL醋酸(2.2)和100mL盐酸(2.3)组成的混合溶液中，激烈振摇混匀后，保存在聚乙烯瓶中。2.6含钙离子的氨水。称取1.85g无水氧化钙溶解于500mL氨水(3+4)中，贮存于聚乙烯瓶中。2.7硫酸钾分析纯标准溶液。2.7.1准确称取1.8150g已在700℃灼烧30min的硫酸钾于250mL烧杯中，用二级试剂水溶2-解后移至1L容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液为A液(1mL中含1mgSO)。42.7.2准确吸取25mLA液(2.7.1)于250mL容量瓶中，用二级试剂水稀释至满刻度，摇匀。2-此溶液为B液(1mL中含0.1mgSO)。42.81mol/L盐酸(优级纯)。3仪器3.1分光光度计。4测定方法2-4.1绘制0.1~0.5mgSO准曲线。44.1.1按表1规定取硫酸钾工作溶液注入一组25mL比色管中。用二级试剂水稀释至10mL刻度。再加入4mL铬酸钡-酸悬浊液充分摇匀，在20～30℃水浴中恒温5min。4.1.2取1mL含钙的氨水澄清液(用后应立即将瓶盖盖严，防止吸收空气中二氧化碳)分别加入比色管中，充分摇匀后，再分别加入95%乙醇10mL充分摇匀，放置10min。将比色管内澄清液用干的中速定量滤纸过滤(弃去初始滤液)。在波长370nm处，用10mm的比色皿，2-以试液空白为参比，测定各显色液的吸光度值。以所测吸光度值和相应的硫酸根(SO)含4 量绘制工作曲线。表1硫酸盐标准曲线的制作2-硫酸盐测定范工作溶液SO4吸取标准工作溶液的体积波长比色皿围含量mLnmmmmgmg/mL0.10～0.500.1001234537010或202-4.2用带线性回归的计算器对吸光度值与硫酸根含量的数据作回归处理，以硫酸根(SO)42-含量作自变量，相应的吸光度值作因变量输入计算器，就可得到吸光度值-硫酸根(SO)含4量的线性回归方程。5试样的测定5.1吸取20mL试样，用相对密度换算成质量或称重，移入内装少量二级试剂水或称重(称准至0.001g)的小烧杯中，小心充分摇匀，在沸水浴上蒸发至干。残留物加1mol/L盐酸3mL，用二级试剂水移入25mL，容量瓶中稀释至刻度，摇匀，为待测液。5.2吸取待测液10mL注入25mL比色管中。以下测定按4.1.1、4.1.2条所述操作步骤进行发色测定吸光度值。从标准曲线查出相应的硫酸含量(mg)，或者根据试样吸光度值，从回归方程求出相应硫酸根含量(mg)。6计算及允许误差6.1硫酸根含量x(以质量百分数表示)按下式计算：m1x=×100%10m××100025式中m1——试样中硫酸根含量，mg；m——试样质量，g；11000——mg换算为g时的换算系数。6.1.1允许误差硫酸根的含量平行测定的允许误差不大于0.001%。附录A工业盐酸中氧化性能的测定——氧化还原电位法(参考件)A1方法概要工业上还原阳树脂用酸基本上是工业合成盐酸。由于工业盐酸中含有氧化性物质，当它与阳树脂长期作用时会发生溶胀、破碎，影响纯水制造设备的运行。工业盐酸中氧化性物质的运行监测可用以下两种方法：a.氧化还原电位法；b.甲基橙法。 A2试剂A2.1氯化钾(KCl，分析纯)；A2.20.5mol/L硫酸(分析纯)溶液；A2.3琼脂。A3仪器A3.1pHS-2型酸度计(pHS-3型酸度计)；A3.2铂电极；A3.3饱和甘汞电极；A3.4电磁加热搅拌器。图1氧化还原电位测量装置1—pHS-3型酸度计(或pHS-2型酸度计)；2—电磁加热搅拌器；3—铂电极；4—甘汞电极；5—温度计；6—KCl-琼脂盐桥；7—KCl饱和溶液；8—被测溶液A4测定方法A4.1将惰性铂电极浸在被测溶液中，用甘汞电极作参比，配以pHS-2型酸度计(或pHS-3型酸度计)进行测量，测量装置如图1。测量之前，必须对氧化还原测量装置进行校验。校验时采用标准的式量电位溶液，3+2+Fe/Fe电对在0.5mol/LH2SO4溶液中的式量电位为0.674V，测量误差为±0.02V。如超过上述误差，应对整个测量装置进行检查。A4.2仪器开启半小时后进行调零、温度补偿、满刻度校正，将旋钮放入mV档，按图1所示装置进行测量。A4.3被测样品的浓度控制在1±0.1mol/L，温度为25±1℃。注：KCl-琼脂盐桥的配制：取一定量的琼脂放入饱和KCl溶液中加热，使琼脂充分溶解，将溶液移入U形玻璃管中并充满，冷后为胶冻态。附录B工业盐酸中氧化性能的测定——甲基橙法(参考件)B1方法概要甲基橙在酸中呈红色。如果酸中有强氧化剂，甲基橙就会被氧化而褪色。甲基橙在盐酸介质中的氧化破坏电位大约在0.95V左右，此数值刚好在酸中氧化剂的电位突变区间。因为甲基橙的消耗量与酸中游离氯含量呈直线关系，因此可以用甲基橙的消耗量来反映酸中氧化 性物质的含量。此法的检测极限浓度约为0.07mg/L(1mol/L酸中)，相当于浓酸中游离氯含量0.6mg/kg。B2试剂B2.10.1%(质/容)甲基橙溶液；B2.2盐酸(优级纯)；B2.3漂白粉。B3测定方法B3.1工作曲线的绘制在1mol/L盐酸中，游离氯含量为0.07～2.0mg/L。游离氯含量为横坐标，0.1%甲基橙溶液消耗量为纵坐标，绘制工作曲线。B3.2试样的测定取10mL工业盐酸稀释至1/10浓度(约为1mol/L)，放入锥形瓶中，摇匀，逐渐加入0.1%甲基橙溶液。每加1滴，充分摇匀，直至甲基橙溶液不消失，试液呈红色为止，记录甲基橙消耗量。根据事先绘制好的标准曲线，可查出酸中强氧化剂的含量。附录C工业合成盐酸的技术指标(参考件)表1工业用合成盐酸应符合下列要求(%)指标指标名称H-31H-33H-35总酸度(以HCl计)＞31.033.035.0铁＜0.010.010.01-2硫酸盐(以SO4计)＜0.0070.0070.007砷＜0.00010.00010.0001注：摘自GB320—83《工业用合成盐酸》。___________________附加说明：本标准由能源部电厂化学专业技术标准化委员会提出。本标准由能源部西安热工研究所技术归口。本标准由能源部西安热工研究所负责起草。本标准主要起草人：高玉清张渡。'