锅炉用水和冷却水分析方法 硫化氢的测定 分光光度法.doc

'中华人民共和国国家标准锅炉用水和冷却水分析方法GB/T14425—93硫化氢的测定分光光度法Analysisofwaterusedinboilerandcoolingsystem-Determinationofsulfuratedhydrogen-Spectrophotometry国家技术监督局1993-04-24批准                      1994-01-01实施1 主题内容与适用范围    本标准规定了测定水中硫化氢的分光光度法。    本标准适用于天然水、炉水和冷却水中硫化氢的测定。适用范围：0.1～1.6mg/L。2 引用标准    GB 6903 锅炉用水和冷却水分析方法通则3 方法概要    在酸性溶液中，在三氯化铁存在下，硫化氢与N，N-二甲基对苯二胺二盐酸盐反应生成蓝色的亚甲基蓝。反应如下：     颜色深度与水中硫化氢含量成正比。    本法在氧化-还原性物质存在时有干扰，亚硫酸根、硫代硫酸根10 mg/L以上有干扰，硫氰酸根少量也有干扰。三价铁离子的干扰，加磷酸氢二胺可消除。4 试剂4.1 0.1mol/L碘溶液：取12.7g碘和45g碘化钾共同溶于约300mLⅡ试剂水中，加水至1L，保存在茶色试剂瓶中。4.2 10%(m/V)碘化钾溶液。4.3 硫酸溶液(1+1)。4.4 硫酸溶液(1+4)。4.5 盐酸溶液(1+1)。4.6 10%三氯化铁溶液(质/容)。4.7 40%磷酸氢二胺溶液(质/容)。4.8 N，N-二甲基对苯二胺二盐酸盐贮备溶液：3.1gN，N-二甲基对苯二胺二盐酸盐溶于80mL硫酸(1+1)中，加Ⅱ级试剂水至100mL。使用期不超过1个月。 4.9 N，N-二甲基对苯二胺二盐酸盐工作溶液：取N，N-二甲基对苯二胺二盐酸盐贮备溶液25mL，加硫酸(1+1)至100mL。使用时配制。4.10 1%淀粉指示剂：取1g可溶性淀粉于10mLⅡ级试剂水中，搅匀。一面搅拌一面加入90mL沸水中，煮沸1min，使用时配制。4.11 硫代硫酸钠标准溶液的配制及标定。4.11.1 0.1mol/L硫代硫酸钠溶液：称取24.89g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于1L 新煮沸冷却的Ⅱ级试剂水中，加入0.1g碳酸钠摇匀，将溶液保存于棕色试剂瓶中，静止数日后标定。4.11.2 称取于120℃下烘干2h冷却的重铬酸钾0.1g～0.15g(称准至0.1mg)三份，分别置于400～500mL碘量瓶中，用20～30mLⅡ级试剂水溶解。4.11.3 加入10mL碘化钾溶液，10mL硫酸(1+4)溶液，盖上玻璃塞，置于暗处静置5min。4.11.4 用Ⅱ级试剂水冲洗玻璃塞及碘量瓶内壁，并稀至200mL左右，立即用硫代硫酸钠溶液滴定游离出的碘，至溶液呈淡黄绿色时，加1mL淀粉溶液，继续滴定至溶液呈亮绿色，记录所用硫代硫酸钠的总量。    硫代硫酸钠标准溶液浓度按式(1)计算：                            (1)式中    m——重铬酸钾质量，g；×294.18——1molK2Cr2O7的质量；        a——所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL。4.12 硫化钠标准溶液(1mL相当于0.01mgH2S)的配制及标定：4.12.1 硫化钠贮备溶液的配制：称取硫化钠(Na2S·gH2O)·7.6g，用少量水冲洗其表面，在滤纸上吸去水分，溶于新煮沸冷却的Ⅱ级试剂水中，移入1L容量瓶。用水稀至刻度，使用时标定。4.12.2 硫化钠贮备液的标定：吸取20.00mL0.1mol/L碘溶液注入300mL碘量瓶中，加0.5mL盐酸(1+1)，加20.00mL硫化钠贮备溶液(吸量管尖端插入已酸化的碘溶液中)，立即密闭，振荡混合，放置数分钟。用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴至蓝色消失为止，记录所消耗的体积a(mL)。另取20.00mL0.1mol/L碘溶液于300mL碘量瓶中，加0.2mL盐酸(1+1)，同样用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定。记录空白试验所消耗的体积b(mL)。    硫化钠标准溶液浓度c按下式(2)计算：                        (2)式中a——标定时硫代硫酸钠标准溶液所消耗体积，mL；    b——空白试验硫代硫酸钠标准溶液所消耗的体积，mL；   1.7——0.1mol/L硫代硫酸钠溶液1mL相当硫化氢的量，mg。    f——0.1mol/L硫代硫酸钠溶液的因数。4.12.3 硫化钠工作溶液(1mL相当于0.01mgH2S)的配制：根据标定浓度，吸取一定体积硫化钠贮备液于200mL容量瓶中，加新煮沸冷却的Ⅱ级试剂水至刻度，溶液 浓度由贮备液浓度计算。5 仪器5.1 分光光度计。5.2 电水箱。5.3 碘量瓶400～500mL。6 分析步骤6.1 工作曲线绘制：6.1.1 根据待测水样硫化氢含量范围，按表1中所列数，分别把硫化钠工作溶液(1mL 含0.01mgH2S)，注入一组50mL具塞比色管中。表1硫化氢标准溶液配制 6.1.2 分别加新煮沸冷却的Ⅱ级试剂水约40mL，加1mL硫酸(1+1)，用水稀释至刻度。6.1.3 加N，N-二甲基对苯二胺二盐酸盐工作溶液0.5mL，振荡混合，加1mL三氯化铁溶液，再振动混合，放置1min。6.1.4 加1.5mL磷酸氢二胺溶液，振动混匀后，放置5min。6.1.5 以试剂空白作参比，在波长670nm下测定显色液的吸光度，绘制工作曲线。6.2 水样的测定6.2.1 取样后立即用中速滤纸过滤，弃去最初约50mL滤液，再取适量的滤液作为水样(含硫化氢量0.005～0.08mg)于具塞的50mL比色管中，按6.1.2至6.1.5的操作步骤测定吸光度值(水样若需贮存时，将水样充满具塞的塑料瓶中，滴加20%氢氧化钠溶液至pH约为12，立即加塞不留有气泡，保存于0～10℃水箱中)。6.2.2 从工作曲线查得水样中硫化氢的含量。7 精密度    本方法的相对标准偏差4.8%～10%。 _________________________     附加说明：    本标准由中华人民共和国能源部科技司提出。    本标准由能源部西安热工研究所技术归口。    本标准由东北电力学院负责起草。    本标准主要起草人岳慧灵、王颖全、赵桂云。    本标准参照采用日本的JIS中K0101—1979锅炉用水中硫化物测定方法。'