GB-T12689.1-2004 锌及锌合金化学分析方法 铝量的测定 铬天青 S-聚乙二醇辛基苯基醚-溴化十六烷基吡啶分光光度法、CAS分光光

'ICS77.040.30H13中华人民共和国国家标准GB/T12689.1-2004代替GB/T12689.1-1990GB/T12689.13-1990GB/T12689.14-1990锌及锌合金化学分析方法铝量的测定铬天青S一聚乙二醇辛基苯基醚一澳化十六烷基毗咤分光光度法、CAS分光光度法和EDTA滴定法Themethodsforchemicalanalysisofzincandzincalloys-Thedeterminationofaluminumcontent-ThechromazurolS-polyethyleneglycoloctylphenylether-cetylpyridinebrominespectrophotometricmethodandthechromeazurolSspectrophotometricmethodandtheEDTAtitrimetricmethod2004-04-30发布2004-10-01实施参瀑中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布侧少中国国家标准化管理委员会 GB/T12689.1-2004月U吕本系列标准共有12部分，本部分为第1部分本部分采用三种化学分析方法测定锌及锌合金中的铝量。方法1是对GB/T12689.13-1990《锌及锌合金化学分析方法电热原子吸收光谱法测定铝量》的修订。方法2是对GB/T12689.14-1990《锌及锌合金化学分析方法铬天青S分光光度法测定铝量》的修订。方法3是对GB/T12689.1-1990(锌及锌合金化学分析方法EDTA滴定法测定铝量》的修订，修改采用了ISO1169-1975《锌合金铝量的测定一容量法》，只对文本格式进行了修改。本部分与(;B/T12689.13-14-1990和GB/T12689.1-1990相比，主要有如下变动:—对文本格式进行了修改，补充了精密度与质量保证和控制条款:一一方法1改变了测定方法，由电热原子吸收光谱法，修改为:CAS-OP-CPB分光光度法，测定范围由0.0005%-0.5%修改为。.0003%0.010%,—方法2改变了测定方法，测定范围由。.001%-0.5%修改为。.01000^-0.500000—方法3选择称大样具有代表性，称取59试样;加盐酸轻胺破坏过氧化氢;只采用二甲酚橙作指示剂;增大EDTA溶液浓度;增大锌标准滴定溶液浓度。本部分代替GB/T12689.13一12689.14-1990和GB/T12689.1-1990,本部分由中国有色金属工业协会提出。本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。本部分由葫芦岛有色集团公司负责起草。本部分方法1由株洲冶炼集团公司起草。本部分方法I由白银公司西北铅锌冶炼厂、葫芦岛有色集团公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司部分韶关冶炼厂、水口山有色金属公司参加起草。本部分方法1主要起草人:黎益群、向德磊、陶明。本部分方法1主要验证人:郭月芳、戴瑶、卓毓瑞、谢丽。本部分方法2由株洲冶炼集团公司起草。本部分方法2由白银公司西北铅锌冶炼厂、葫芦岛有色集团公司、水口山有色金属公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂参加起草。本部分方法2主要起草人:钟勇、向德磊、郭月芳。本部分方法2主要验证人:石镇泰、崔安芳、胡桂英、卓毓瑞。本部分方法3由葫芦岛有色集团公司起草本部分方法3由株洲冶炼集团公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、白银公司西北铅锌冶炼厂、水口山有色金属公司参加起草。本部分方法3主要起草人:李遵义、周伟。本部分方法3主要验证人:黎益群、涂小红、郭月芳、张爱珍本部分由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:—GB/T12689.13^-14-1990,GB/T12689.1-19900 GB/T12689.1-2004锌及锌合金化学分析方法铝量的测定铬天青S_聚乙二醇辛基苯基醚一澳化十六烷基毗咤分光光度法、CAS分光光度法和EDTA滴定法方法1铬天青s-聚乙二醇辛基苯基醚一澳化+六烷基毗吮分光光度法1范围本部分规定了锌及锌合金中铝含量的测定方法。本部分适用于锌及锌合金中铝含量的测定。测定范围:0.0003%一。.010%.2方法原理试料用盐酸一过氧化氢溶解，在微酸性介质中，铝与铬天青S(CAS),聚乙二醇辛基苯基醚(OP),澳化十六烷基毗P}t(CPB)生成有色胶束络合物，于分光光度计波长620nm处测量吸光度。3试剂3.1市售试剂3.1.1基体锌(锌)99.999%，铝镇0.0001%)。3.1.2盐酸(pl.19g/mL)，优级纯3.1.3过氧化氢(3000)。3.2溶液3.2.1盐酸(1+19),3.2.2乙酸钠溶液(300g/L),3.2.3硫脉溶液(100g/L)。3.2.4抗坏血酸(100g/I,):用时现配。3.2.5盐酸径胺溶液(100g/L):用时现配。3.2.6铬天青S(CAS)溶液(0.67g/L):称取。.30g铬天青S溶于30mL无水乙醇中，用水稀释至450mL。显色溶液的摩尔吸光系数(。)应大于5.0X10"L"mot-·cm-,3.2.7聚乙二醇辛基苯基醚(OP)溶液(2+998)3.2.8澳化十六烷基毗Q(CPB)溶液(0.050g/L):称取。050g滨化十六烷基毗吮溶解于50mL无水乙醇中，用水稀释至1000mL.3.2.9乙酸一乙酸钠缓冲溶液:称取无水乙酸钠300g溶于500mL水中，加人36mL冰乙酸，调节溶液的pH值为6.0-6.4(用pH计测量)，用水稀释至1000mL,3.2.10锌基体溶液(0.020g/mL):称取10.000g基体锌(3.1.1)于300mL烧杯中，盖上表皿，分次加人30mL盐酸(3.1.2),1mL-2mL过氧化氢(3.1.3)，低温加热至溶解完全，煮沸冒大气泡2min-3min。取下稍冷，补加盐酸(3.1.2)至50mL，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀3.3标准溶液3.3.1铝标准贮存溶液:称取0.100Og金属铝(w(Al)99.99%)于3OOmL烧杯中，加人50mL盐1 GB/T12689.1-2004酸(3.1.2)，低温加热溶解完全，冷却，移人1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml一含100pg铝。3.3.2铝标准溶液:移取10.00mL的铝标准贮存溶液(3.3.1)于1000mL容量瓶中，加人10m工盐酸(3.1.2)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1pg铝。3.4指示剂赓香草酚蓝溶液(1g/L):称取。.1g房香草酚蓝溶解于50mL无水乙醇中，用水稀释至100ml仪器分光光度计5分析步骤51试料称取1.000g试样，精确至0.0001g,5.2空白试验称取与试料相同量的基体锌(3.1.1),随同试料做空白试验5.3测定5.3.1将试料(5.1)置于100mL烧杯中，盖上表皿，加人约8mI盐酸(3.1.2),l-v2滴过氧化氢(3.1.3)，低温加热至溶解完全，煮沸冒大气泡1min-2min，取下稍冷。吹洗表皿及杯壁，冷却。按表1移人容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。表1铝含量(质量分数)/标准系列溶液中加人锌基体溶液体积(3.2.10)/试液总体积/mL%mI0003--0.0020>0.0020^0.0105.3.2分取5.00mL试液于50ml_容量瓶中，吹洗瓶壁至体积约10ml。5.3.3加人2滴赓香草酚蓝溶液(3.4)，用乙酸钠溶液((3.2.2)调至溶液呈橙红色(pH约为2)，依次加人0.5mL盐酸(3.2.1),2.0mL硫脉溶液(3.2.3),3.0mL抗坏血酸〔3.2.4),3.0mL盐酸经胺溶液(3.2.5),4.5mL铬天青S溶液(3.2.6)，沿瓶壁加人5.0mL聚乙二醇辛基苯基醚溶液(3.2.7),4.0mL嗅化十六烷基毗吮溶液(3.2.8),7.0mL乙酸一乙酸钠缓冲溶液(3.2.9)(每加一种试剂均需轻轻摇匀)，用水稀释至刻度，混匀5.3.4将部分溶液移人3cm吸收池中，以试料空白溶液为参比，于分光光度计波长620nm处测量吸光度。从工作曲线上查出相应的铝量。5.4工作曲线的绘制5.4.，移取。,0.40,0.80,1.20,1.60,2.00mL铝标准溶液(3.3.2)分别置于一组50ml容量瓶中，按表1加人锌基体溶液(3.2.10)，该标准溶液对应的铝量分别为。,0.40,0.80,1.20,1.60,2.00lg。吹洗瓶壁至体积约10mL，以下按5.3.3进行。5.4.2以试剂空白溶液为参比，在与试料测定相同条件下测量系列标准溶液的吸光度，以铝量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。6分析结果的计算按式(1)计算铝含量二(AI),Ml·VX10w(AD(Ya)一火100·······················⋯⋯(1)M}·Vl GB/T12689.1-2004式中:。，—自工作曲线上查得铝量，单位为微克(n);Va—试液总体积，单位为毫升(mL);V,一—分取试液体积，单位为毫升(mL);m,—试料的质量，单位为克(9)。所得结果表示至四位小数。7精密度7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过500，重复性限(:)按表2数据采用线性内插法求得:表2-(AD/%0.00060.00230.00520.010r/%0.00020.00060.00080.0027.2再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过5%，再现性限(R)按表3数据采用线性内插法求得:表3-(AD/%0.00060.00230.00520.010尺/%0.00030.00080.00100.002注:重复性(r)为2.85，Sr为重复性标准差。再现性(尺)为2.8s.,5*为再现性标准差8质量保证和控制应用国家级标准样品或行业级标准样品(当两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核方法2CAS分光光度法9范围本部分规定了锌及锌合金中铝含量的测定方法本部分适用于锌及锌合金中铝含量的测定。测定范围:0.010%-0.500%.10方法原理试料用盐酸一过氧化氢溶解，在微酸性介质中，铝与铬天青S生成有色络合物，于分光光度计波长557.5nm处测量吸光度。11试剂们.1市售试剂11.1.1基体锌(锌)99.99M，铝<0.0005%)o GB/T12689.1-200411.1.2盐酸印1.19g/mL)，优级纯。11.1.3过氧化氢(300o)。11.2溶液11.2.1盐酸(1+19),11.2.2氨水(1+6)。11.2.3氨水(1+139).11.2.4铬天青S(CAS)溶液(2g/L):称取1.0g铬天青S溶于50mL无水乙醇中，用水稀释至500m工。显色溶液的摩尔吸光系数(的应大于2.0X100L·mol-"·cm-",11.2.5乙酸一乙酸钠缓冲溶液(160g/L):称取无水乙酸钠160g溶于500mL水中，加56mL冰乙酸，调节溶液的pH值为4.6^5.0(用pH计测量)，用水稀释至1000MI。11.2.6抗坏血酸(20g/L):用时现配。11.2.7硫脉溶液(100g/L)。11.2.8锌基体溶液(5mg/mL):称取2.50g基体锌(11.1.1)置于200mL烧杯中，盖上表皿，加20mL盐酸(11.1.2)、数滴过氧化氢(11.1.3)，低温加热至溶解完全，取下稍冷，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀11.3标准溶液11.3.1铝标准贮存溶液:称取。.1000g金属铝(>-99.99%)于300mL烧杯中，加人50mL盐酸(11.2.1)，低温加热溶解完全，冷却，移人1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀此溶液1mL含100J-g铝11.3.2铝标准溶液:移取25.00m1铝标准贮存溶液(11.3.1)于500mL容量瓶中，加人10mL盐酸(1+1)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5Kg铝。11.4指示剂赓香草酚蓝溶液(1刃L):称取。.1g赓香草酚蓝溶解于50mL无水乙醇中，用水稀释至100mLo12仪器分光光度计。13分析步骤13试料称取1.000g试样，精确至0.0001g,13.2空白试验称取与试料相同量的基体锌(11.1.1)，随同试料做空白试验。13.3测定13.3.1将试料(13.1)置于200mL烧杯中，盖上表皿，加人20m1盐酸(11.1.2)，数滴过氧化氢(11.1.3)，低温加热至溶解完全，取下稍冷，吹洗表皿及杯壁，冷却。13.3.2按表4移人容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。表4铝含量(质量分数)/%试液总体积/.L分取试液体积/mL0.010-0.1002505.000.100-0.3002502.000.300--0.5005002.00 GB/T12689.1-200413.3.3按表4分取试液于100mL容量瓶中，加水至约10mL.13.3.4加人2滴察香草酚蓝溶液(11.4)，用盐酸(11.2.1)和氨水(11.2.2和11.2.3)调至溶液呈微红色(pH约为2)，依次加人1.0mL盐酸(11.2.1),1.0mL抗坏血酸(11.2.6),2.0m工_硫脉溶液01.2.7),2.5mL铬天青S溶液(11.2.4),5.0mL乙酸一乙酸钠缓冲溶液(11.2.5)(每加一种试剂均需摇匀)。用水稀释至刻度，混匀。13.3.5将部分溶液移人1cm或2cm吸收池中，以试料空白溶液为参比，于分光光度计波长557.5nm处测量吸光度，从工作曲线上查出相应的铝量。13.4工作曲线的绘制13.4.1移取0,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL铝标准溶液(11.3.2)分别置于一组100mL容量瓶中，加人与试料相当量的锌基体溶液(11.2.8)，该标准溶液对应的铝量分别为。、5.00,10.00,15.00,20.00,25.00pg。依次加水至约10mL，以下按13.3.4进行。13.4.2以试剂空白溶液为参比，在与试料测定相同条件下测量标准溶液的吸光度，以铝量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。14分析结果的计算按式(2)计算铝含量w(AD:m,.VaX10-`w(AD(%)=又100························⋯⋯(2)m。·Vl式中:m,—自工作曲线上查得的铝量，单位为微克印g);Vo—试液总体积，单位为毫升(mL);V,—分取试液体积，单位为毫升(mL);m0—试料的质量，单位为克(9)。所得结果表示至三位小数。15精密度15.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表5数据采用线性内插法求得:表5w(AI)/%}。.011。.100。.27910.896。.。。。1r/%0.0100.016巧.2再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过50a，再现性限(R)按表6数据采用线性内插法求得:表6-(AU%}0.011一。.10。一。.R/%0.002注:重复性(r)为2.8S=S为重复性标准差再现性(R)为2.8SR,SR为再现性标准差。 GB/T12689.1-200416质f保证和控制应用国家级标准样品或行业级标准样品(当两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。方法3EDTA滴定法17范围本部分规定了锌及锌合金中铝含量的测定方法。本部分适用于锌及锌合金中铝含量的测定测定范围:0.50000-13.0000018方法原理试料用盆酸、过氧化氢溶解加人过量的EDTA溶液，在乙酸钠缓冲溶液中，以锌标准溶液滴定过量的EDTA，用氟化钠分解铝EDTA络合物，再以锌标准溶液滴定释放的EDTA.19试剂19.1市售试剂19.1.1盐酸(pl.19g/ml)。19.1.2氨水(冈，89g/ml)。19.1.3过氧化氢(3000)19.2溶液19.2.1盐酸(1十1)。19.2.2盐酸经胺溶液(200g/1.)o19.2.3EDTA溶液(90g/L):称取90g乙二胺四乙酸二钠(NaiCGUHsOeN,"2H,O),溶于800mL温水中，冷却至室温，用水稀释至1000m工，混匀。19.2.4乙酸钠缓冲溶液(270g/L):称取135g乙酸钠(CH,COONa"3H,O)溶于300mL温水中，过滤，再加15mL冰乙酸，调节溶液的pH值在5-5.5范围内(用pH计测定)，用水稀释至500m工_，混匀。19.2.5氟化钠溶液(100g/1.):称取100g氟化钠，溶于1000ml_沸水中，冷却至室温，用快速滤纸过滤，滤液贮存于聚乙烯塑料瓶中。19.3锌标准滴定溶液(0.05mol/L)称取3.2690g锌粒()99.99%),置于250mL烧杯中，盖上表皿，加人20mL盐酸(19.2.1)，加热溶解后，用100mL水稀释，加1滴甲基红溶液(19.4.1)，用氨水(工9.工.2)中和，逐滴加盐酸(19.2.1)至溶液变为红色，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。19.4指示剂19.4.1甲基红乙醇溶液(1g/L):称取。.1g甲基红溶于100m工，乙醇中，混匀19.4.2二甲酚橙溶液(10g/L):称取1g二甲酚橙溶于100mL水中，混匀。20分析步骤201试料称取5.000g试样，精确至0.0001go，n﹄U2测定八n乙仲2.1将试料(20.1)置于500mL烧杯中，盖上表皿，加人50mL盐酸(19.2.1)溶解。﹃卜 GB/T12689.1-200420.2.2加几滴过氧化氢(19.1.3)，加热煮沸使其溶解完全，加人5.0mL盐酸经胺溶液(19.2.2)使过量的过氧化氢分解，冷却。20.2.3按表7定容于相应的容量瓶中，并分取相应体积的溶液于500mL锥形瓶中，加人相应的ED-TA溶液(19.2.3)，用水稀释至约250mL,混匀。表7铝含量(质量分数)/%定容体积/mL分取体积/mL加人EDTA体积/约m1.0.500^-1.0010050.001801.00--3.0010020.00803.00--6.0020020.00556.00-13.0020010.003020.2.4加人1滴甲基红溶液(19.4.1)，用氨水(19.1.2)和盐酸(19.2,1)恰好中和至颜色变成黄色，加人25mL缓冲溶液(19.2.4),煮沸2min-3men，冷却。20.2.5加人2^-3滴二甲酚橙溶液(19.4.2)，用锌标准滴定溶液(19.3)滴定过量的EDTA至溶液变成紫红色。20.2.6加人25mL氟化钠溶液(19.2.5),煮沸2min-3min，冷却。20.2.7以锌标准滴定溶液(19.3)滴定被释放的EDTA，直至溶液变成紫色21分析结果的计算按式(3)计算铝含量w(AD:26一一认98义10"二(AD(%)_旦二丛Vm}oX100式中:C—锌标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/I);Vo—试液总体积，单位为毫升(mL);V—分取试液的体积，单位为毫升(mL);V,—滴定试液消耗的锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);26.98—铝的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moll;机。—试料的质量，单位为克(9)。所得结果表示至二位小数。22精密度22.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表8数据采用线性内插法求得:表8-(At)/%0.5001.205.0010.1815.00r/%0.0200.030.080.150.2022.2再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R),超过再现性限(R)的情 寸0GB/T12689.1-20040闪!况不超过5%，再现性限(R)按表9数据采用线性内插法求得:~表9.6口加9-(AD/%}。500}，.2。一5闪一一K100..2108105_.300R/%脚注重复性(r)为285厂，5，为重复性标准差。自0再现性(尺)为28Sa,S*为再现性标准差23质量保证和控制应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制标样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。'