dl 430-1992 油中微量铜的测定方法（锌试剂分光光度法）

'中华人民共和国电力行业标准DL430—92中华人民共和国电力行业标准油中微量铜的测定方法(锌试剂分光光度法) 中华人民共和国能源部1992-08-29批准                1993-03-01实施     本方法适用于测定变压器油、汽轮机油中铜含量。1 方法概要    该方法是将油样灰化处理后，用硝酸(1∶1)溶解，将金属铜转化为离子态。在pH为4.0～5.0的条件下与锌试剂(C20H15O6N4SNa)反应生成蓝色络合物。进行比色，确定油中铜的含量。此络合物的最大吸收波长为600mm，测定范围在0.005～0.3μg/mL。2 仪器设备2.1 751型分光光度计：附有100mm比色皿。2.2 容量瓶：1000mL，3个。500mL，1个。100mL，12个。50mL，2个。2.3 移液管：10，5，2，1，0.5mL。2.4 烧杯：250，50mL。2.5 滴定管：50mL。2.6 磁坩埚：100mL。2.7 台秤：感量0.1g。2.8 全自动天平：精确度万分之一。2.9 高温炉。2.10 调温电炉。2.11 冰箱：能满足5～15℃下冷藏。3 试剂配制与材料3.1 配制0.8mmol/L锌试剂溶液：精确称取0.018g锌试剂(C20H15O6N4SNa)，加甲醇(或乙醇)溶解在50mL的容量瓶中，并稀释至标线。将此溶液储在冰箱内。3.2 配制1.6mmol/L锌试剂溶液：精确称取0.036g锌试剂，加甲醇(或乙醇)溶解在50mL的容量瓶中，并稀释至标线。将此溶液贮在冰箱内。3.3 50%乙酸铵溶液：称乙酸铵500g倒入1L容量瓶溶于高纯水中，并稀释至标线。3.4 1mol/L酒石酸溶液：称酒石酸15g倒入1000mL容量瓶，溶于高纯水中，稀释至标线。3.5 浓盐酸：优级纯。3.6 浓硝酸：优级纯。3.7 浓硫酸：优级纯。3.8 铜：纯度在99.99%以上。3.9 高纯水：电导率(混床出口，25℃)小于0.2μS/cm。4 准备工作4.1 器皿准备     本方法所用器皿应用稀硝酸浸泡(浓硝酸与水的体积比为1∶20)，然后用高纯水冲洗干净方能使用。4.2 铜标准溶液的配制    试验前，应配制足够数量的贮备溶液，在使用时再稀释至要求的浓度。4.2.1 贮备溶液(1mL含100μgCu)：称取0.1000g金属铜(纯度在99.99%以上)置于烧杯中，加入硝酸(硝酸与水的体积比为1∶1)20mL，再加入5mL硫酸(硫酸与水体积比为1∶1)。在电炉上缓缓加热。至溶液约剩5mL时，停止加热并冷却至室温。移入1L容量瓶中，用高纯水稀释到标线，摇匀。4.2.2 工作溶液：应在使用时配制。4.2.2.1 配制1mL含1μgCu的标准溶液：取贮备溶液10mL注入1000mL的容量瓶中，用高纯水稀释至标线，摇匀。4.2.2.2 配制1mL含0.1μgCu的标准溶液：取1mL含1μgCu的工作溶液25mL注入250mL的容量瓶中，用高纯水稀释至标线，摇匀。5 试验步骤5.1 工作曲线的绘制5.1.1 测定范围为0.01～0.05μgCu/mL的铜工作曲线；5.1.1.1 空白值的测定。除不加铜标准溶液外，在编号为0＃的100mL容量瓶中按本方法第5.1.1.2～5.1.1.4条步骤操作，即得空白值。空白试验编号为零。5.1.1.2 按表1的数量量取铜工作溶液(1mL含0.1μgCu)10，20，30，40，50mL，分别注入编号为1＃、2＃、3＃、4＃、5＃的100mL的容量瓶中。各容量瓶中先加盐酸3mL，再加高纯水约至70mL，摇匀。表1 5.1.1.3 各瓶中依次加入50%乙酸铵溶液10mL,1mol/L酒石酸溶液2mL,0.8mmol/L锌试剂溶液0.4mL，用高纯水稀释至标线，摇匀。5.1.1.4 用751型分光光度计，波长为600nm，100mm比色皿，以高纯水为参比，测定吸光度。5.1.1.5 将所得的吸光度扣除编号为0＃的空白值(包括试剂和高纯水空白值)后，和相应铜含量绘制0.01～0.05μgCu/mL的铜工作曲线。5.1.2 测定范围为0.06～0.1μgCu/mL的铜工作曲线：5.1.2.1 空白值的测定。除不加铜标准溶液外，在编号为0＃的100mL容量瓶中按本方法第5.1.2.2～5.1.2.4条的步骤操作，即得空白值。空白试验编号为零。5.1.2.2 按表2的数量量取铜工作溶液(1mL，含1μgCu)，注入一组(1＃～5＃)100mL的容量瓶内。各容量瓶中先加盐酸3mL，再加高纯水约70mL，摇匀。 5.1.2.3 各瓶中依次加入50%乙酸铵溶液10mL,1mol/L酒石酸溶液2mL，0.8mmol/L锌试剂溶液0.8mL，用高纯水稀释至标线，摇匀。5.1.2.4 同第5.1.1.4条的步骤操作。5.1.2.5 同第5.1.1.5条的步骤绘制0.06～0.1μgCu/mL的铜工作曲线。表2 5.1.3 测定范围在0.1～0.3μg/mL铜的工作曲线：5.1.3.1 空白值的测定。除不加铜标准溶液外，在编号为0＃的100mL容量瓶中按本方法第5.1.3.2～5.1.3.4条的步骤操作，即得空白值。空白值的试验编号为零。5.1.3.2 按表3的数量量取铜标准溶液(1mL含1μgCu)注入一组(1＃～4＃)100mL容量瓶中。各容量瓶中先加盐酸3mL，再加高纯水约至70mL，摇匀。表3 5.1.3.3 各瓶中依次加入50%乙酸铵溶液10mL,1mol/L酒石酸溶液2mL,1.6mmol/L锌试剂溶液0.8mL，用高纯水稀释至标线，摇匀。5.1.3.4 按第5.1.1.4条的步骤操作。5.1.3.5 按第5.1.1.5条的步骤绘制0.1～0.3μg/mL铜的工作曲线。5.2 油样的测定5.2.1 油样的处理5.2.1.1 将清洁干燥的坩埚(用1∶1稀盐酸煮沸或浸泡)称准至0.1g。称入100±0.1g油样(油样可分两次称量)。5.2.1.2 将盛有油样的坩埚放在电炉上加热蒸发，直至获得干性残碳为止。5.2.1.3 加入硫酸(硫酸与水体积比为1∶1)2mL，缓慢蒸发至干。5.2.1.4 将盛有残碳的坩埚移入550～600℃的高温炉中，在此温度下保持4h。直到残碳完全灰化。5.2.1.5 从高温炉取出坩埚冷至室温。5.2.1.6 加入硝酸(硝酸与水体积比为1∶1)溶液10mL，放在电炉上，加热蒸发至约2mL，取下冷至室温。 5.2.1.7 用1%硝酸溶液冲洗液转移到100mL容量瓶中，约至70mL。5.2.2 空白值的测定5.2.2.1 取清洁干燥的坩埚(编号为0#)一只，加入硝酸(硝酸与水体积比为1∶1)溶液10mL。将坩埚放在电炉上，加热蒸发至约剩2mL时，取下冷至室温。5.2.2.2 用1%硝酸溶液冲洗坩埚，将硝酸转移到100mL的容量瓶中，约至70mL。5.2.2.3 依次加入50%的乙酸铵溶液10mL，1mol/L的酒石酸溶液2mL，0.8mmol/L的锌试剂0.4mL。最后，用1%硝酸溶液稀释至标线，摇匀。5.2.2.4 用751型分光光度计，波长为600nm,100mm比色皿，以高纯水为参比，测得编号为零的空白值吸光度。5.2.3 油样的测定5.2.3.1 将第5.2.1条处理后的油样转移到容量瓶中，依次加入50%的乙酸铵溶液10mL，1mol/L的酒石酸溶液2mL，0.8mmol/L的锌试剂溶液0.4mL。最后用1%硝酸溶液稀释至标线，摇匀。5.2.3.2 用751型分光光度计，波长为600nm，100mm比色皿，以高纯水为参比，测定吸光度。5.2.3.3 测得油样的吸光度扣除编号为零的空白值吸光度，查工作曲线即得油中的含铜量。5.2.3.4 每批样品测定时需做一次空白值吸光度试验。5.2.3.5 油中铜含量高于0.4μg/mL时，可以减少油样的取样量。其他操作步骤与油样测定方法相同，此时，油样中铜含量等于从工作曲线上查出的数值乘以。其中W=油样的重量，g。    注：根据每批油中含铜量的范围选择合适的一组标准曲线。例如：油中铜含量在0.01～0.06μgCu/mL范围内，选用0.01～0.06μgCu/mL的一组标准曲线。6 精密度    试验结果相对误差如下：                     含铜量%          相对误差%                      0.1～1             20～5                     0.01～0.1            50～20                    0.001～0.01           100～50_____________    附加说明：    本标准由能源部电厂化学标准化技术委员会提出。    本标准由能源部西安热工研究所技术归口。    本标准由能源部西安热工研究所负责起草。    本标准主要起草人魏炳玉、张满利。'