TEM-UNGB-005分光光度法测定中测量不确定度的评定规程.doc

'不确定度评估指导书第7页共7页拟定:项目名称：分光光度法测定中测量不确定度的评定规程第C版第0次修改校核:项目编号：TEM-UNGB-005颁布日期:28/04/2003批准:一、适用范围本规程适用于本室化学分析中采用分光光度法或目视比色法或比浊法测定中不确定度的评定。二、引用标准1.JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》2.《化学分析中不确定度评估指南》—中国实验室国家认可委员会三、不确定度的评定步骤1.技术规定1.1所采用的化学分析方法为国家标准，英标或欧标或ISO方法；1.2每次测定均随带标准溶液与被测样品同时测定，绘制标准工作曲线或以计算机进行处理。1.3所用标准溶液采用工作基准物质（基准试剂或高纯试剂）或经工作基准溶液校准1.4所使用仪器已经计量检定或校准，符合方法规程的要求。1.5所使用的试剂为分析纯或优极纯，使用蒸馏水或离子交换水。2.不确定度的来源2.1标准溶液的不确定度2.2天平称量的不确定度2.3样品质量的不确定度2.4显色用容量瓶或比色管的容量不确定度2.5分光光度计的不确定度2.6比色皿透光性的不确定度 不确定度评估指导书第7页共7页拟定:项目名称：分光光度法测定中测量不确定度的评定规程第C版第0次修改校核:项目编号：TEM-UNGB-005颁布日期:28/04/2003批准:2.7工作曲线的线性不确定度2.8基体效应的不确定度1.不确定度分量的评估和量化3.1标准溶液的不确定度u标标准溶液的不确定度评定已在本室TEM-UNGB-002《标准溶液配制浓度不确定度的评定规程》中已作了详细评估和量化。基准溶液的合成标准不确定度为0.00175M。在分光光度法测定中，该基准溶液一般情况下均需稀释10倍或100倍。由一次稀释而成。故注：M为标准溶液的摩尔浓度3.2天平称量的不确定度导致被测样品质量的不确定度UG，在TEM-UNGB-004《容量分析方法测定结果的不确定度评定规程》中已详细评估并量化，UG=0.00062G3.3显色用100mL容量瓶或100mL比色管的不确定度U瓶。3.3.1容量不确定U瓶1,A级100mL容量瓶容量允差为±0.10mL，经校准均合格。校准时的不确定度显然大大小于容量不确定度，且呈矩形分布，其中包括充满主标线的不确定度，故mL3.3.2使用时的温度与校准时的标准温度20℃的偏差所带入的不确定度U瓶2由于样品测定与标准工作曲线的测定是同时进行的,温度完全相同,所带入的体积不确定度相互正好抵消,可忽略不计。 不确定度评估指导书第7页共7页拟定:项目名称：分光光度法测定中测量不确定度的评定规程第C版第0次修改校核:项目编号：TEM-UNGB-005颁布日期:28/04/2003批准:故U瓶2=03.3.3容量瓶总体积不确定度U瓶U瓶=U瓶1=0.058mL相对标准不确定度3.4分光光电计测定的不确定度3.4.1波长的不确定度仪器供应商提供的数据及检定结果证明μ≤1nm，分析测定方法的最高吸收峰一般都≥±2nm。且被测样品与标准工作点在相同波长下测定。故波长的偏移带来的不确定度可以相互抵消而忽略不计故=03.4.2仪器的读数重复性不确定度，指针式为0.001～0.002，数字式为0.001。指针式及数字式均一般控制在吸光度I在0.60以下。读数的不确定度完全可以控制在0.001。显然呈三角形分布故数值很小也可以忽略不计。3.4.3仪器测量的不确定度 不确定度评估指导书第7页共7页拟定:项目名称：分光光度法测定中测量不确定度的评定规程第C版第0次修改校核:项目编号：TEM-UNGB-005颁布日期:28/04/2003批准:仪器供应商及检定结果，透射比重复性扩展不确定度为（p=95%）0.5%,则标准不确定度相对标准不确定度变为0.0026/I。3.4.4比色皿的透光性不确定度分光光度计检定时使用比色皿为配套在用比色皿，检定时已经包含了。新比色皿在使用前均已进行了互比性检验，一般吸光值I误差均在0.002以内，按总吸光值控制在0.200以上，相对不确定度亦在1%以下，标准不确定度。3.4.5基体效应的不确定度 不确定度评估指导书第7页共7页拟定:项目名称：分光光度法测定中测量不确定度的评定规程第C版第0次修改校核:项目编号：TEM-UNGB-005颁布日期:28/04/2003批准:化学分析中一种检测方法，不能适应各种类型的样品，可能引起正负干扰的组分在方法确认研究中均已指明可允许的范围，但被测样品事前并不知道其中干扰组分及含量范围，这就需要化学分析工作者在测定中，根据样品种类事先采取必要的分离或掩蔽措施以避免干扰，或在分析过程中怀疑有基体效应的干扰时，重新采取措施避免干扰或采用相关数据（如果有此参数的前提下）或通过试验进行结果修正，否则基体效应带来的不确定度无法计算，甚至无法判评，所以检测方法必须适应样品基体是评定基体效应的不确定度前提。在此前提下，通过重复测量的精密度来计算标准不确定度，但仍需注意重复测量并未消除有恒定规律的基体效应的影响（即系统偏差），所以基体效应的不确定度在此无法量化，要根据实测结果进行评估或量化。在此我们评估为=0.01。显然它是测量吸光度确定的主要来源。3.4.6电源电压的变化带入的不确定度U电现在的分光光度计一般采用自准式单光束光路，当然受电源电压影响，故采用了准确度极高的电子稳压电路，且用大功率低电压光源。用户供电电源也采用高精密电子稳压器，一般可稳定至小于0.5%。通过两次稳压，电压的波动可以控制到=0.005×0.005=0.000025=0.0025%1.4.7吸光值I的测定总不确定度上述各分量均为不相关分量，选用灵敏系数为1。故==0.01053.5标准工作曲线的线性不确定度U线 不确定度评估指导书第7页共7页拟定:项目名称：分光光度法测定中测量不确定度的评定规程第C版第0次修改校核:项目编号：TEM-UNGB-005颁布日期:28/04/2003批准:从历年来多种分光光度法测定不同组分的长期实践，工作曲线在方法规定的浓度范围内，其线性均是很高的。经计算机处理，回归方程运算确定的线性方程的相关系数γ一般都是0.998以上，故线性不确定度≤0.002一般呈三角形至正态分布。此处仍按三角形分布计算其标准不确定度U线=4.分光光度法测定的合成标准不确定度的计算4.1分光光度法测定中上述不确定度分量均为互不相关的独立分量，灵敏度系数可近似的取值为1。4.2分光光度法测定结果的计算公式为WB=4.3相对标准不确定度=推出4.4主要不确定度分量的判别从4.3的标准不确定度计算公式可知，测定值一般在0.05﹪ 不确定度评估指导书第7页共7页拟定:项目名称：分光光度法测定中测量不确定度的评定规程第C版第0次修改校核:项目编号：TEM-UNGB-005颁布日期:28/04/2003批准:以下。其中分量主要是被测样品和标准工作点溶液的吸光值I为主要分量，显然当增加测定的取样量，则I值增高则不确定度减小。而标准溶液的不确定度及线性不确定度对总不确定度的贡献不大，是次要影响因素。'