《GBT17418.5-1998-地球化学样品中贵金属分析方法蒸馏分离-催化分光光度法测定钌量和锇量》.pdf

'ICS73.0601)L中华人民共和国国家标准cB/T17418.1一17418.6-1998地球化学样品中贵金属分析方法Methodsforanalysisofnoblemetalsingeochemicalsamples1998一06一17发布1999一01一01实施国家质量技术监督局发布www.bzfxw.com 中华人民共和国国家标准地球化学样品中贵金属分析方法蒸馏分离一催化分光光度法GB/T17418.5一1998测定钉量和饿量Methodsforanalysisofnoblemetalsingeochemicalsamples-Determinationofrutheniumandosmiumcontent-Separationbydistillation-Catalyticspectrophotometricmethod范围本标准规定了地质物料中钉、饿的测定方法。本标准适用于超基性岩等含铂族元素岩石及地质物料中钉和饿的测定。测定范围:1X10-0-1X10-“钉或饿。2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB1.4-88标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB/T14505-93岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T17418.1-1998地球化学样品中贵金属分析方法总则及一般规定DZG93-01。铂族元素矿石分析规程3方法提要试样经过氧化钠熔融，用硫酸酸化，加高锰酸钾作氧化剂，使钉和饿生成挥发性的四氧化物被蒸馏出来从而与伴生元素分离。采用盐酸一乙醇一硫酸溶液作饿、钉分离剂并还原吸收钉。当水蒸汽把第一吸收管中的溶液加热沸腾后，四氧化饿被蒸至第二吸收管中由三氧化二砷还原吸收。利用钉和饿对Ce(m)-As(m)体系的催化作用，分别进行钉、饿的分光光度测定。经蒸馏分离之后，能影响测定的元素只有卤素。加入硫酸汞可以消除。采用固定时间法时，可测定含量<0.05X10-6钉或饿;采用固定浓度法时，可测定含量>0.05X10，的钉、饿。4试剂4.1硫酸(pl.84g/mL),4.2硫酸(1+1),4.3硫酸:(H,SOO=1mol/L,4.4盐酸(pl.19g/mL),国家质f技术监督局1998一06一17批准1999一01一01实施20www.bzfxw.com Gs/T17418.5-19984.5乙醇车6钉吸收液(饿、钉分离剂):在400mL水中，加入222mL硫酸((4.2),40mL乙醇(4.5),1mL盐酸(4.4),搅拌均匀，冷却至室温后移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。4.7饿吸收液(10g/L三氧化二砷一2mol/L硫酸溶液):称取10g三氧化二砷，加入5g氢氧化钠和约20mL水，微热使溶解后，用水稀释至约700mI，加入230mL硫酸((4.2)，搅拌，冷却后，移入1000ml,容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.8饿稀释液(5g/L三氧化二砷一1mol/L硫酸溶液):将亚砷酸溶液((4-7)用水稀释一倍。4.9log/L三氧化二砷一1mol/L硫酸溶液:称取10g三氧化二砷，加入5g氢氧化钠和约20mL水，微热使溶解后，用水稀释至约700mL，加入118mL硫酸(4-2)，搅拌，冷却后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.10硫酸汞溶液二(H2SO,)=500:50g硫酸汞溶解于1000mL硫酸(4.3)溶液中。4.11硫酸钵钱溶液:73g硫酸钵按(Ce(SO,)z·2(NH,)IS04·4H20)溶解于1000mL硫酸(4.3)中，摇匀。如有白色沉淀析出，静置数天后过滤。钵的浓度可按实际情况配制，一般调至空白溶液的吸光度A-"1,4.12高锰酸钾饱和溶液:高锰酸钾溶解于水中，直至饱和为止。4.13氯化钠溶液w(NaCl)=20%a4.14过氧化钠。4.15氢氧化钠。4.16钉标准溶液。4.16.1准确称取8.22mg光谱纯氯钉酸馁(NH,),Ru(HiO)Cls，置于100mL烧杯中，用水润湿，加人。5g硫酸亚铁铁，5mL硫酸(4.2),搅拌使之溶解，盖上表面皿，于中温电热板上加热至微冒白烟，取下冷却，用水洗烧杯壁及表面皿，再加热至冒白烟并继续保持5min，取下，冷却后用硫酸((4.3)移人500mL容量瓶中，用硫酸(4-3)稀释至刻度。摇匀。此溶液1mL含5.00ugRu,4.16.2移取10.0mL钉标准溶液((4.16.1)，置于1000mL容量瓶中，用硫酸((4.3)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.05KgRu,4.16.3移取10.0mL钉标准溶液((4.16.2)，置于100mL容量瓶中，用硫酸((4-3)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.005kgRu,4.16.4移取10.0mL钉标准溶液(4.16.3),置于50mL容量瓶中，用硫酸(4.3)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.001lAgRu,4.17饿标准溶液4.17.1准确称取5.77mg光谱纯氯饿酸氨(NH,),OsCl,，置于100mL烧杯中，用水润湿，加入0.5g硫酸亚铁钱,5mL硫酸((4-2)，搅拌使之溶解，盖上表面皿，于中温电热板上加热至微冒白烟。取下冷却，用水洗烧杯壁及表面皿，再加热至冒白烟并继续保持5min，取下，冷却后用硫酸((4.3)移人500mL容量瓶中，用硫酸((4-3)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含5.00JAgos,4.17.2移取10.0mL饿标准溶液((4.17.1)，置于1000mL容量瓶中，以饿稀释液((4.8)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.050KgOs,4.17.3移取10.0mL饿标准溶液((4.17.2)，置于100mL容量瓶中，以饿稀释液((4-8)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.005pgOs,4.17.4移取10.0mL饿标准溶液((4.17.3)，置于50mL容量瓶中，以锹稀释液((4-8)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.001upse仪器及装置分光光度计www.bzfxw.com Gs/T17418.5-19982饿钉蒸馏器(见图1)不菌令19/26O24/297.24/29纵撇毛1cm0的3c丰工日军N诚mL烧瓶日’.00L0材料:硬质玻璃单位毫米图1饿钉蒸馏器蒸馏器皿在使用前要洗净，办法是用热王水浸泡使沉积物溶解用水冲洗干净，再用热的15写澳酸钠溶液洗涤或用氯气熏内壁，清除可能沉积的钉6试样616试样.粒度2应小于74gym,一般岩石样品应在105"C预干燥，硫化矿应在60-80℃预干燥4h;置于干燥器中，冷却至室温。分析步骤试样量按表1称取试样，精确至。.001go表1试液分取量Os,Ru含量试液总体积测定分取体积10-01fi}g量.LmL0.001-0.255501-50.25^-1.00匕501-5>1.00a50稀释若干倍后分取I一5注:表中称样量5g是在样品均匀的前提下设计的7.2空白试验随同试样进行双份空白试验。所有试剂须取自同一试剂瓶，加入同等的量。了.3校正试验随同试样分析同类型、含量相近似的标准试样。了.4测定7.4.1试样的分解将试样((7.1)置于30^-50mL铁增祸中，加人4^5倍过氧化钠((4.14)，搅匀，上面再盖一层过氧化钠((4.14)，盖上柑祸盖，放入700"C高温炉中熔融20^-30min。如试样中含硫或有机物较多，先用10g氢氧化钠((4.15)在500C熔融10min，取出，趁热在不断摇动下撒入过氧化钠直至剧烈的反应停止，分www.bzfxw.com Gs/T17418.5-1998次加人15g过氧化钠(4.14)，再在650℃一700℃高温炉中熔融15^-20min，取出增祸，冷却。7.4.2蒸馏分离将柑涡(7.4.1)置于400mL烧杯中，用150mL温水提取熔块，用水洗出铁增锅和增锅盖。冷却至室温。将溶液移入1000mL蒸馏瓶中，加入几粒约1cm,大小的方解石，用水洗烧杯及蒸馏瓶内壁，滴加硫酸((4-2)涂于瓶颈及蒸馏瓶和支管连接之磨口处。在第一吸收管中，准确加入25mL钉吸收液(4-6)在第二吸收管中，准确加人25mL饿吸收液(4.7)。将蒸馏器漏斗插入蒸馏瓶口，用联管将第一、第二吸收管联结起来，接口处涂抹几滴硫酸((4.2),见附图1,从边管漏斗加入120mL硫酸((4.2),25mL高锰酸钾饱和溶液((4.12)和4-5滴氯化钠溶液(4.13)，用水洗漏斗，关闭活塞，摇动蒸馏瓶使溶液均匀。此时溶液应澄清透明。将蒸馏瓶架于电炉上，第二吸收管浸入冷水槽中，加热蒸馏，待溶液沸腾后适当调节炉温，蒸馏进行到第二吸收管内溶液增至37^40mL时，迅速取下导管和吸收系统，将吸收管置于水中冷却至室温，卸下吸收管，用水冲洗支管，以水稀释至50mL刻度，摇匀。第一吸收管中溶液测定钉，第二吸收管中溶液测定俄。7.4.3催化分光光度法测定钉移取1-5mL第一吸收管溶液(7.4.2)，于25mL比色管中，不足5mL时，补加硫酸(4.3)至5mL，加人2mL三氧化二砷溶液((4.9),1mL硫酸汞溶液((4-10),摇匀。将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min，用固定时间法或用固定浓度法测定。7.4-3.1固定时间法测定迅速加入1.00mL已恒温的硫酸钵按溶液((4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间(以工作曲线中的最高钉量之吸光度值降至。.3附近时所需的时间来确定)，然后移入1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的吸光度A。求logl/A值。从工作曲线上查出含钉量。7.4-3.2固定浓度法测定迅速加入1.00mL已恒温的硫酸饰按溶液((4.11)，同时启动秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm波长处，测量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)所需的时间t(min)。求出1/t值。从工作曲线上查出含钉量。7.4.4催化分光光度法测定饿移取1-5mL第二吸收管溶液((7.4.2)，置于25mL比色管中，不足5mL时，补加饿稀释液((4-8)至5mL，加入2mL硫酸((4.3),1mL硫酸汞溶液((4.10)，摇匀。将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min，用固定时间法或固定浓度法测定。7.4.4.1固定时间法测定迅速加入1.00mL已恒温的硫酸饰钱溶液((4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间(以工作曲线中的最高饿量之吸光度值降至。.3附近时所需的时间来确定)，然后移入1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的吸光度A。求logl/A值。从工作曲线上查出含饿量。7.4.4.2固定浓度法测定迅速加人1.00mL已恒温的硫酸钵钱溶液(4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)，所需的时间t(min)，求出1/t值。从工作曲线上查出含饿量。7.5工作曲线的绘制7.5.1钉工作曲线的绘制www.bzfxw.com GB/T1刊18.5-19987.51.1固定时间法工作曲线的绘制移取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL钉标准溶液(4-16.4)或(4.16.3)，分别置于一组25mL比色管中，补加硫酸((4-3)至5mL，加入2mL三氧化二砷溶液((4.9),1mL硫酸汞溶液((4.10),摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加入1.00mL硫酸饰按溶液((4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间(以工作曲线中的最高钉量之吸光度值降至。3附近时所需的时间来确定)，然后移人1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的吸光度A。求logl/A值。以logl/A值作纵坐标，钉的量作横坐标，绘制工作曲线。7.5.1.2固定浓度法工作曲线的绘制移取。.00,0.50,1.00,1.50,2.00mL钉标准溶液((4.16.2),置于一组25mL比色管中，以硫酸溶液((4-3)补加至5mL，加入2mL三氧化二砷溶液((4.9),1mL硫酸汞溶液((4.10)，摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加人1.00mL硫酸饰钱溶液((4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)所需时间t(min)，求1/t值。以1/t值作纵坐标，钉的量作横坐标，绘制工作曲线。7.5.2饿工作曲线的绘制7.5.2.1固定时间法工作曲线的绘制移取0.00,1.00,2.00,3-00,4.00,5.00mL饿标准溶液(4.17.4)或(4.17.3)，分别置于一组25mL比色管中，补加饿稀释液(4-8)至5mL，加入2mL硫酸((4.3),1mL硫酸汞溶液((4.10)，摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加入1.00mL硫酸饰按溶液(4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间(以工作曲线中饿最高量之吸光度值降至0.3附近时所需的时间来确定)，然后移人1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的吸光度A。求logl/A值。以logl/A值作纵坐标，饿的量作横坐标，绘制工作曲线。7.5-2.2固定浓度法工作曲线的绘制移取。.00,0.50,1.00,1.50,2.00mL饿标准溶液((4.17.2)，分别置于一组25mL比色管中，补加饿稀释液((4.8)至5mL，加入2mL硫酸((4.3),1mL硫酸汞溶液((4.10)，摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加入1.00mL硫酸钵钱溶液(4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的透光率增至一定值(例如取5000)所需时间t(min)，求1/t值。以1/t值作纵坐标，俄的量作横坐标，绘制工作曲线。分析结果的计算按下式计算Ru或Os的含量:(m一mo)Vw(Ru或Os)/10-s=跳V式中:m—从工作曲线上查得试样溶液的钉或饿量,pg;优。—从工作曲线上查得试样空白溶液的钉或饿量，“9;m—试样量，9;V—试样蒸馏分离后制成试样溶液总体积，mL;V,-测定时从试样溶液总体积中分取的体积，mL.www.bzfxw.com GB/T17418.5-19989精密度表2精密度zv(Ru或Os)/10-"元素水平范围重复性r再现性RRu2.5-557r=0.2400.""""R=0.4074m0""zOs2.5-558r=0.2349十0.1844mR=1.0026+0.2183m本精密度数据是在1994^-1995年，由五个实验室对7-8个水平的试样所作的实验中确定的。www.bzfxw.com'