《GB7630-1987-大米、小麦中氧化稀土总量的测定三溴偶氮胂分光光度法》.pdf

'中华人民共和国国家标准大米、小麦中氧化稀土总量的测定UDC688.1:548.42三澳偶氮肿分光光度法GB7680-87Thetribromoarseoazophotometricmethodfort加determinationofrareeart血oxidecontent1nriceandwheat1适应范圈本标准适用于大米、小麦中氧化稀土总最的测定。测定范围在。.05PPm以上。之方法原理试样经灰化后，用PMBP-异戊醇十环己烷萃取分离钙、铁等干扰元素，然后在pH3.1的抓乙酸缓冲液介质中，稀土与三澳偶树申生成蓝紫色络合物，于分光光度计波长为635nm处测最其吸光度。a仪公...仙..分光光度计。..口‘…酸度计。.恤口.石英DI}50一100mm,﹄月舀月天平1/100009。4试荆及其配制除注明者外.试剂均为分析纯，水为去离子水或兼馏水。4.1硝酸(GB626-78)4.2盐酸(GB622-77)4.2.1盐酸(6M)4.2.2盐酸(1.2M)4.2.3盐酸(0.1M)4.8过氧化氢(30%)4.4破基水杨酸溶液:60%(W/V)。4.5抗坏血酸4.5.，抗坏血酸溶液:2%(W/V)。4.6硫氮酸铁溶液:60%(甲/V)。4.7二甲基黄指示剂:0.1%乙醉溶液(甲/V)。4.8氨水4.6.1氨水(7M)4.8.2氨水(1M)4二高氮酸(GB623-77)中华人民共和国农牧渔业部1二7一0一04批准1987一11一01实施 GB7630-874.10冰乙酸(GB676-78)4.”甲基橙指示剂:0.1%(W/Y)。4.12三澳偶氮肿溶液:0.02%(W/V)。结构式为:OHOH尽。(NO=H)N,N:二二NSO,H4.13pH4.3缓冲溶液:在1000mL容量瓶中，加人28.5-L冰乙酸〔4.10)，lomL氨水〔4.8〕，800-L水，在酸度计上调pH为4.3，用水稀释至刻度，摇匀。4.141一苯荃3一甲基-4一苯甲酸一比哇酮〔‘〕(PMBP)4.18环己烷4.1.异戊醇(HG3-996-76)4.17萃取液:3BPMBP溶解二邢OOmL环己烷以.15〕中再加200mL异戊醇以.16)摇匀。4.18洗涤液:5mL磺基水杨酸(4.4〕加50mL硫氮酸钱(4.的，60mL缓冲液(4.13)，稀至300-L。4.18pH3.1缓冲液:1M氯乙酸和1M氨水，1+1混合，在酸度计上调pH为3.1。5稀土标准溶液5.1包头混合稀土标准贮备液:称取0.20009包头混合稀土氧化物(提纯方法见附录A)置于200-L烧杯中，加20mL盐酸[(4.2.1).纷慢加热并逐次滴加总体积为1一2mL的过氧化氢(4.3〕，待溶液清亮后燕发至2一3mL。加lomL盐酸〔4.2)，移人200mL容最瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此贮备液1mL含1m9氧化稀土。5.2包头混合稀土标准工作液:移取贮备液lomL于200mL容显瓶中.加4mL盐酸(4.2).用水稀释至刻度，摇匀，此溶液lmL含50119氧化稀土。用时移取上述溶液2mL于l00mL容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀。此工作液lmL含1419氧化稀土(可使用一周)。6浦定准备6.1试样需全部通过.YO目筛。二2试样需预先部0=-60℃烘6h,置于干澡器中冷至室温，充分混匀，装人磨口瓶中备用。二3石英皿先用盐酸(4.2.1)煮沸10--20min,然后用水洗净。7测定步驻7.1测定数量:分析时应称取3份试样进行测定，取其平均值。7.2试样量:称取59或109试样(精确至1-g)。7.3空白试验:随同试样做空白试验。7.4测定:7.4.1灰化将试样置于石英皿中.在通风柜内置于1一2kW电炉上预灰化，温度由低到高，用调压器控制，1h之内升至100℃左右，2h之内升至250℃左右。避免燃烧，防止喷出，继续加热至不冒烟。然后放 GB7680-87入高温炉中，慢慢升温至500一6001C，并保持6一8h。取出稍冷。加5mL硝酸(4.1)，在电炉上加热蒸干后再放人高温炉灼浇至残渣为灰白色，如未呈灰白色可再用硝酸〔4.约处理一次。取出稍冷，加2mL盐酸(4.2.1〕和数滴过氧化氢(4.3〕至溶液清亮，煮沸稍冷。移人60mL分液漏斗中。7.4.2萃取于60mL分液漏斗中，加2mL磺基水杨酸〔4.4)，再加抗坏血酸〔4.5〕至溶液呈微红色或无色.加5mL硫氢酸铁C4.6)，1滴二甲基磺指示剂〔4.7).用氨水〔4.8.1)(4.8.2〕调溶液呈橙色，加5-LpH4.3的缓冲溶液(4.13)，20mL萃取液(4.17〕振荡2min，分层后弃去水相，用iO-L洗涤液(4.18)洗涤一次，弃去水相。在有机相中加lomL盐酸(4.2.3〕振荡反萃取2min,分层后将水相放人l00mL烧杯中，再加5mL盐酸(4.2.3〕振荡lmin，合并两次反萃液。7.4.8显色在反萃液中加2mL高氮酸以.9)，在通风柜内置于电护上加热冒烟，蒸至近干，沿杯壁滴加20滴盐酸(4.2.1)，用水吹洗杯壁.加热溶解。移灿5mL容量瓶(或比色管)中。加2mL抗坏血酸溶液(4.5.1)，1滴甲基橙指示剂(4.11)，用氨水〔4.8.11C4.8.2)调至溶液呈橙色，加3mLpH3.1的缓冲液〔4.19).摇匀。7.4.4测量用5cm比色皿，在波长为635nm处，以随同试样的空白〔7.3〕为参比，测量试样的吸光度，然后从工作曲线七查出相应的氧化稀土量。7.5工作曲线绘制移聊.00(试剂空白).0.20,0.30,0.50,1.00,2.00,3.00mL稀土标准工作液[C5.2)，分别置于一组预先盛有LOmL水枷OmL分液漏斗中按七述步骤进行萃取、显色、测星吸光度。以毅化稀土曼为楷坐标.吸光度为纵坐标绘制工作曲线。吕测定结果计算按下式计算稀土总最，以氧化物百分含量表示。2;RExOy(ppm)二生刀口0式中:m,—自工作曲线上查得的稀土最，119;阴。—试样量，9。测定结果表示到’/IN数点后二位，取其平均值。日允许偏差测定结果的偏差值应不大于表所列的允许范围。PPM氧化稀七含盘允许偏差0.05一0.20.02>0.2一0.50.04 GB7630-87附录A包头混合稀土级化物的纯制(补充件)A.1方法一A.1.1称取由内蒙产的包头稀土精矿(ERExOy(%)0"50%)0.5g于盛有3g氢氧化钠的镍增涡中，加39过氧化钠，置于电炉上烘去水分，于700^-750C高温炉内熔融lomin(其间摇动一次)取出冷却。A.1.2将柑涡置于400-L烧杯中，加lomL三乙醇胺、120mL近沸水浸出。将柑涡用水洗净后取出，煮沸1~2min，待沉降后用快速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热水洗4~5次。用30mL热的6M盐酸分数次将沉淀从漏斗上溶解并接收于原烧杯中，滤液中加100mL水，加热至近沸。缓慢加人30mL7M氨水，煮沸1~2min，放置冷却。A.1.3用快速定性滤纸过滤，弃去滤液，沉淀用热水洗4~5次。用20mL热的6M盐酸分数次将沉淀从漏斗r溶解并接于原烧杯中。滤液中加100-L热水。逐滴加6m氨水并调节pH-2。加热煮沸，加100-L近沸的5绒草酸溶液，煮沸1min，冷却至室温。A.1.4用中速定量滤纸过滤，弃去滤液。沉淀用1%草酸溶液洗3-4次。将沉淀连同滤纸放人瓷增涡中，在电炉上灰化后放劫000C高温炉中灼烧1h即得纯包头混合稀土氧化物。^.2方法二称取由包头稀土矿提取制得的氛化稀土1g于400-L烧杯中，加30mL6M盐酸、100mL水，加热至沸。缓慢加人30mL7M氨水，煮沸1~2min，放置冷却。以下按方法一的A.1.3,A.1.4操作。包头混合稀土氧化物的各单一稀土相对含量(%)如下:La203-27声e02-50;1"r60=-5,Nd,O,%17,Sm2O3-0.3，其他小于0.1。其IRExOy(%)应大于99.9%e附加说明:本标准由中华人民共和国农牧渔业部提出。本标准由北京有色金属研究总院负责起草，由包头稀土研究院、湖南省分析测试研究所、北京有色金属与稀土应用研究所参加起草。本标准主要起草人李万选、李清娟。'