SHT0683-1999-重整催化剂铼含量测定法(分光光度法).pdf

'SH/T0683-1999.J日‘.曰‘.oli胃本标准可作为新鲜的铂一徕重整催化剂产品质量控制和生产监测的手段，亦可作为从废旧铂-锌重整催化剂中回收锌的监测手段。它能定量测定铂一锌重整催化剂的锌含量。本标准操作简便、快速、准确、精密度好、易于推广使用。本标准由中国石油化工集团公司石油化工科学研究院归口。本标准起草单位:中国石油化工集团公司石油化工科学研究院、抚顺石油学院。本标准主要起草人:吕娟、金珊、谢莉。1852 中华人民共和国石油化工行业标准SH/T0683-1999重整催化剂辣含量测定法(分光光度法)Standardtestmethodforrheniuminreformingcatalysts-spectrophotometry1范围本标准规定了用分光光度法测定铂一锌重整催化剂中徕含量的方法。本标准适用于新鲜的和用过的不含其他杂物(例如机械杂质及其他催化剂等)的以氧化铝为载体的铂一锌重整催化剂。锌含量范围为0.230%(m/m)一0.580%a(m/m)o2方法概要本方法系将试样用盐酸、磷酸、过氧化氢溶解，溶液中的七价徕离子在一定的盐酸酸度下，在有氯化亚锡还原剂存在时，与硫脉生成黄色络合物。用分光光度法测定络合物显色液的吸光度，通过平均换算因子对吸光度的换算，计算试样中徕含量。3仪器3.1分光光度计:波长范围200-800nm;当吸光度为1.0时，重复性为士0.00203.2比色皿:2cmo3.3分析天平:感量为。.lmgo3.4高温炉:1000℃土259Co3.5瓷增祸:30mL.3.6干燥器:干燥剂为4A分子筛。3.7烧杯:2OOmLo3.8表面皿:085mmo3.9容量瓶:IOOML和1000mLo3.10刻度量杯:IOML和50mLo3.11滴定管:25mL，精度为0.1ML.3.12称量瓶。3.13聚乙烯洗瓶。3.14瓷蒸发皿:250mL.3.15电加热炉。3.16压力溶弹:聚四氟乙烯内杯容积为25mL或50mL。可在0一20090温度和0一4MPa压力条件下工作。3.17玛瑙研钵。国家石油和化学工业局1999-09-01批准2000-04-0实施I853 SH/T0683-19994试剂4.1水:去离子水，电导率不大于5},S/emo4.2盐酸:分析纯。43磷酸:分析纯。4.4过氧化氢:分析纯。4.5氯化亚锡(SnC12.2H20):分析纯。4.6硫脉:分析纯。4.7徕粉:纯度不低于99.995%.5准备工作5.150g/L硫w溶液的配制:称取509硫脉于SOOnil水中，加热至全部溶解，用水稀释至1L，摇匀。5.2250g/LX,化亚锡溶液的配制:称取2508氯化亚锡于500mL盐酸中，加热至全部溶解后，用水稀释至1L，摇匀。此溶液需当日配制。5.3O.lmg/mL镰标准溶液的配制:称取经105`Ct5℃烘2h的锌粉0.1gt0.lmg于200mL烧杯中，加人2一4mL水润湿，再加人5ML过氧化氢，盖上玻璃表面皿，于90一100℃下加热至溶解完全，取下冷至室温，再缓慢加人25mL盐酸，混匀，置于电加热炉上微沸5一1Omin，以除去过量的过氧化氢，冷却后用水将溶液移人1L容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。5.4平均换算因子的测定:用25mL滴定管准确量取5.3中的徕标准溶液5.00,10.00,15.00m1分别放人3个100mL容量瓶中，然后各加人25mL盐酸，用水稀释至70mL左右，冷却至室温，依次加人IOML硫脉溶液，6mL氯化亚锡溶液(每加一种试剂均需摇匀)，以水稀释至刻度并摇匀。同时制备试剂空白溶液。放置60m[。后，以试剂空白溶液为参比，用2cm比色皿，在分光光度计的440mn波长处测定锌的吸光度，计算各点锌含量(mg)与相应吸光度的比值，取其平均值即为平均换算因子。该因子表示单位吸光度相当的徕含量(mg)。本吸光度的测定与样品的测定同时进行。5.5灼烧基的测定:重整催化剂徕含量是以非挥发基为基准进行计算的。通常在称取试样的同时称出部分样品，用以测定灼烧基。称取3份约0.5一Ig(精确至0.Img)试样于3个已恒重的瓷增涡中，加盖，但要留一小缝，放在高温炉内，升温至1000`C125`C，恒温3h后取出，在常温下放置3一4min，再放人干燥器内，冷却Ih后称重，按式(1)计算灼烧基量Bo6试验步骤6.1试样的处理6.1.1常压溶样6.1.1.1新鲜催化剂:将已研磨至粉末状的试样放人称量瓶中，按表1规定量称取试样于20OmL烧杯中，使徕含量依照5.4在。5一1,5mg范围内。用约15nil-水洗烧杯壁并湿润试样。分别加人IOML磷酸、IOML盐酸和1ML过氧化氢，盖上表面皿，置于电炉上缓慢加热溶解，直至溶解完全，取下烧杯稍冷，用水洗表面皿和烧杯壁，再于电炉上微沸5min，以除去过量的过氧化氢，冷却，水洗，移人10OML容量瓶中，溶液总体积不得超出60mLo表1试样称f规定锌含量，%(m/m)}称样量，‘}0.20()一0.4旧0.40一0.20(精确至0.1g)0川JO-0.6000.20一0.15(精确至0.lmg) SH/T0683-19996.1.1.2用过的催化剂:由于积炭对徕的测定有影响，因此，在用过的重整催化剂上如有积炭，需先进行烧炭处理。称取约1飞不含其他杂物的催化剂试样于250mL瓷蒸发皿中，在550℃的高温炉内(炉门稍打开)灼烧，灼烧过程中要搅动试样1-2次，烧炭至2h取出冷却。若含炭催化剂在装置内已进行烧炭处理，不必再重复烧炭。烧炭后的试样的处理同6.1.1.1o由于用过的催化剂试样较难溶解，用6.1.1.1不能将试样溶解完全时，可用约15ML水洗烧杯壁及湿润样品，先加人IOML磷酸、盖上表面皿，置于电炉上缓慢加热溶解，直至稍冒烟，立即取下稍冷，用水洗表面皿和烧杯壁，再加入10ML盐酸，1ML过氧化氢，继续缓慢加热至试样全部溶解，取下稍冷，下述操作同6.1.1.10注:当试样溶液除了测定徕含量外，仍需测定其他元素时(如铂)，可增加称样量「如锌含量为0.400%(./m)时，称约1g试样(精确到0.1mg)]，按6.1.1或6.1.2溶解试样的方法将试样溶解，并移入100.L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。分取部分试样溶液到另一个IOOmL容量瓶中，使锌含量仍依照5.4在0.5一1.5mg范围内，并用水稀释到约60mLo剩余的试样溶液待测其他元素。6.1.2加压溶样将已研磨至粉末状的新鲜或经烧炭处理的废旧催化剂试样放人称量瓶中，按表1规定量称取试样于25mL或50mL容量的压力溶弹聚四氟乙烯内杯中，用2一3mL水润湿样品，加人3mL盐酸，1滴过氧化氢，密闭后置于180℃烘箱中，恒温3h，待冷却至室温后，将试样溶液转人IOOML烧杯中，水洗杯壁，于低温电炉上微沸5min，以除去过量的过氧化氢，冷却，水洗移人IOOML容量瓶中，溶液总体积不得超出60mLo6.2试样的测定将20mL盐酸加人到6.1试样溶液中，摇匀，待冷却至室温后，依次加人IOML硫服溶液和6mL氯化亚锡溶液(每加一种试剂均需摇匀)，用水稀释至刻度并摇匀。同时制备试剂空白溶液。放置60min后，以试剂空白溶液为参比，在分光光度计的440nm波长处用2cm比色皿测定其吸光度。按式(2)计算试样中徕含量。计算7.1灼烧基B[%(m/m)]按式(1)计算:B=m2二m0x100机l式中:MO—空增祸的质量，9;Ml—灼烧前试样的质量，g;m2—灼烧后试样与空柑祸的总质量，907.2试样中锌含量X[%(m/m)]按式(2)计算:o2X=李KXm3"Bx1000式中:A—试样溶液中徕显色后的吸光度;K平均换算因子，单位吸光度相当的锌含量，m只;m3—试样的质量，g;B—灼烧基，%(m/m)o8精密度用下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。8.1重复性:同一操作者对同一试样重复测定的两个结果之差不应大于0.008%(m/m)o1855 SH/T0683-19998.2再现性:不同实验室对同一试样各自提出的两个结果之差不应大于0.016%(m/m)a9报告取重复测定两个结果的算术平均值作为试样的测定结果，并取三位有效数字。1856'