SHT0705-2001-重质燃料油中钒含量测定法(分光光度法).pdf

'IGS75.160.20SH中华人民共和国石油化工行业标准SH/T0705一2001重质油中钒含量测定法(分光光度法)Standardtestmethodfordeterminationofvanadiuminheavyoilsbyspectrophotometry2001一11-23发布2002-01-01实施国家经济贸易委员会发布 SH/T0705-2001前言本标准方法以辑酸一硫代乙醇酸混合溶液为显色剂，用阳离子交换柱分离干扰离子，用分光光度法在波长600nm测定重质油及原油中的钒含量。本标准由中国石油化工股份有限公司提出。本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。本标准起草单位:抚顺石油学院。本标准主要起草人:李萍、赵杉林。 中华人民共和国石油化工行业标准重质油中钒含量测定法SH/T0705-2001(分光光度法)Standardtestmethodfordeterminationofvanadiuminheavyoils勿spectrophotometry1范围1.1本标准规定了重质油及原油中钒含量的测定方法。1.2本标准钒含量最低检测限为0.06mg/kgo1.3本标准的精密度数据是由钒含量不大于5.00n嚓吨的样品经统计试验得到的。注:本标准中重质油指常压渣油、减压渣油和蜡油馏分等。引用标准下列标准包括的条文，通过引用而构成本标准的一部分。除非在标准中另有规定，下述引用标准都应是现行有效标准。GB/T1631离子交换树脂分类、命名及型号GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法概要将试样按处理程序制备成V3+和V0十试样溶液，然后取一定量试样溶液通过阳离子交换树脂，使V3十，V0"和其他一些阳离子留在树脂上。用酸性过氧化氢淋洗柱子，使VII,V4+氧化为VS十，并以V03流出阳离子交换柱。收集流出液进行处理，然后用靴酸一硫代乙醇酸混合溶液与试液中的VS+反应，生成靛蓝色络合物，在波长600nm处进行测定。4仪器设备4.1分光光度计。4.2可调温度的电炉:1000W.4.3高温炉:可恒温在550℃士25"Co4.4石英烧杯:100MLo4.5容量瓶:25mL,50mL,100mLo4.6移液管:lml，2mL,5mL,10m14.7量筒:50mLo4.8烧杯:100MLo4.9棕色细口瓶:500mLo4.10[L色皿:光程3cmo4.11分析天平:感量0.0001g.国家经济贸易委员会2001-11-23批准2002-01-01实施 SH/T0705-20014.12筛子:60目一80目。4.13阳离子交换柱(见图1)单位图1阳离子交换柱5试剂与材料除另有说明外，全部试剂均为分析纯，水均符合GB/T6682中二级水的标准。5.1乙酸。5.2乙酸按。5.3靴酸。5.4硫代乙醇酸。5.5盐酸:相对密度1.19.5.6硫酸:相对密度1.84.5.7氨水:25%一28%.5.8过氧化氢:30%.5.9偏钒酸钱。5.10硝酸银。5.11刚果红试纸。5.12定性滤纸。5.13聚苯乙烯系阳离子交换树脂:牌号001x7(GB/T1631).6准备工作6.1溶液的配制6.1.1乙酸一乙酸按缓冲溶液(pH=4):用少量蒸馏水溶解25g(精确到0.1g)乙酸按，加人80mL乙酸，用蒸馏水烯释到IL.6.1.2翰酸(丹宁酸)溶液:用少量蒸馏水溶解5g精确到0.1g)靴酸，再用蒸馏水稀释到1L.6.1.3硫代乙醇酸(琉基乙酸)溶液:取IOML硫代乙醇酸溶液于90ML蒸馏水中。6.1.4靴酸一硫代乙醇酸混合溶液:混合等体积的靴酸溶液和硫代乙醇酸溶液，用定性滤纸过滤于棕色瓶中，备用，此溶液可以稳定三个月。2 SH/T0705-20016.1.5硝酸银溶液:0.lmol/L.6.1.6过氧化氢淋洗液:取30mL过氧化氢，加人4mL1:1(V/V)硫酸溶液后，用蒸馏水稀释到1L.6.1.7钒标准溶液:称取0.2297g(精确到。.0001g)偏钒酸按，用少量蒸馏水微热溶解，移人IL容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度。其浓度为0.1mg/mL。取上述溶液lomL于100ML容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，其深度为IOWMLo6.2阳离子交换树脂的处理:将阳离子交换树脂筛取60目一80目放人20%(V/V)的盐酸溶液中，浸泡1h后，用蒸馏水洗到中性(用硝酸银溶液试验无氯离子)，取活化后的氢型树脂40mL，装人阳离子交换柱中备用。6.3阳离子交换柱的再生使用过的阳离子交换柱，用40mL1:2(V/V)盐酸溶液浸泡Ih，再用蒸馏水冲洗到中性。用硝酸银溶液试验无氯离子，把树脂柱摇动疏松后，以备下次使用。7试验步骤7.1工作曲线的绘制在6个25mL的容量瓶中，分别加人。，0.5,1.0,1.5,2.0,2.5mL10pg/mL钒标准溶液，放一小片刚果红试纸，用氨水调节使试纸变红，再顺次加人IOML乙酸一乙酸按缓冲溶液，2.5mL棘酸一硫代乙醇酸混合溶液，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀。放置25min后，在分光光度仪上，用光程3cm比色皿.以空白溶液为参比，在波长600nm处，测定上述标准溶液的吸光度。以标准溶液钒的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制曲线。7.2试样处理用石英烧杯称取约30g已混合均匀的试样(精确到0.1g)放在电炉上加热至冒白烟，再用滤纸点燃，使其自由燃烧。燃烧将要停止时，用电炉继续炭化，直至不起火为止。然后，移入高温炉中，把温度控制在550℃土250C，灰化至除尽残炭(油样不同，灰化时间不同，一般需8h一12h，甚至更长，没有黑色积炭时可认为残炭除尽)，冷却至室温，用移液管沿壁加人1:1(V/V)盐酸溶液约10ML，并在电炉上继续加热溶解灰分，使其溶缩至2mL左右，然后，移人25mL的容量瓶中，用蒸馏水洗烧杯三次一并移人容量瓶中，稀释至刻度，充分摇匀，做为试样溶液待用。7.3试样溶液的测定用移液管吸取一定体积的试样溶液(钒含量不超过lmg/kg时，25mL试样溶液全部通过阳离子交换柱)，以2mL/min一3mUmin的流速通过阳离子交换柱，再加人35mL水通过阳离子交换柱把试样溶液全部冲洗出来，将流出液全部弃去。然后依次加人50mL过氧化氢淋洗液和25mL蒸馏水淋洗柱子，把流出液收集于IOOML的烧杯中并向烧杯中加人1MLI:I(V/V)硫酸溶液，在电炉上浓缩到三氧化硫出现(有白烟冒出)，冷却后将溶液移人25mL容量瓶中，用蒸馏水洗烧杯三次(总体积不超过IOML)I一并移人容量瓶中，再向容量瓶中加人一小片刚果红试纸，用氨水调节使试纸变红，再顺次加人IOML乙酸一乙酸钱缓冲溶液，2.5mL靴酸一硫代乙醇酸混合溶液，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀，放置25min后，在分光光度仪上，用光程3cm比色皿，空白溶液为参比，波长6OOnm处，测定吸光度。由工作曲线上查出试样溶液的钒含量。注I当样品中钒含量大于5.00mg/kg时，可采用增加试样稀释倍数的方法进行测定。2当样品中金属离子铁(FC3十)的含量不大于钒含量的75倍，铝(AP;)的含量不大于钒含量的50倍，钻(Col")的含量不大于钒含量的50倍时，均不干扰测定;否则，可采用加长阳离子交换柱的方法进行处理8计算试样中的钒含量X(mg/kg)按式(I)计算: SH/T0705-2001cx巧xVcx25x25MXV,MXVI式中:。—在工作曲线上查出的稀释钒含量，1tg/mL;V1-测定时吸取的试样溶液的体积，ML;吟—吸取的试样溶液最后稀释的体积，mL,性二25mL;1一一试样溶液的体积，ML,V二25mL;m—试样的质量，e.9精密度按下列规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。9.1重复性(:)同一操作者，用同一台仪器，对同一试样进行测定，所得两个结果之差不应超过表1规定。表1重复性(:)钒含量，mg/kg重复性(r),,.WkgX