硫氰酸汞分光光度法测定空气中氯化氢的条件控制

'第25卷第5期四　川　环　境Vol125,No152006年　10月SICHUANENVIRONMENTOctober2006·分析方法·硫氰酸汞分光光度法测定空气中氯化氢的条件控制12罗　莉,李　玲(1.西昌市环境监测站,四川西昌　615000;2.四川省冶金工业环境保护监测科研所,成都　610041)摘要:硫氰酸汞分光光度法测定空气中氯化氢,方法试剂空白不稳定,控制显色温度和硫氰酸汞—乙醇溶液的制备是降低并稳定试剂空白的关键所在。本文使用0140%硫氰酸汞—乙醇溶液,2cm或3cm比色皿,显色温度25℃左右,标准曲线斜率较高,线性关系和准确度较好。关　键　词:分光光度法;氯化氢;条件控制;空气中图分类号:X831　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:100123644(2006)0520050203ConditionControlinDeterminationofHydrochlorideinAirbyMercuryThiocyanateSpectrophotometry12LUOLi,LILing(11XichangEnvironmentalMonitoringStation,Xichang,SichuanProvince615000,China;21SichuanEnvironmentalMonitoring&ResearchInstituteofMetallurgy,Chengdu610041,China)Abstract:Mercurythiocyanatespectrophotometryisusedindeterminationofhydrochlorideinair1Thereagentblankisunstable,soitisveryimportanttocontrolthetemperatureandpreparethiocyanate2ethanolsolution1Intheexperiment,theoptimumconditionsare0140%mercurythiocyanate2ethanolsolution,2cmor3cmspectrophotometriccell,andtemperatureabout25℃1Thismethodhashighersensitivityandaccuracy,andagoodlinearrange1Keywords:Spectrophotometry;hydrochloride;conditioncontrol;air1　前　言均为分析纯,水为电导率<110μs/cm的离子交换水。空气中氯化氢的分光光度法测定普遍采用硫氰212　实验方法酸汞法。笔者在某钢铁企业用盐酸对带钢表面处理实验方法按照《空气和废气监测分析方法》(第四版)硫氰酸汞分光光度法测定环境空气中氯产生的盐酸雾造成周围大气环境污染的现场监测[1]中,运用硫氰酸汞分光光度法测定环境空气中的氯化氢进行。[1]化氢,由于现场温度高达30℃,试剂空白值较高,导致质控样难于合格。然后控制实验室温度和3　结果与讨论增大比色皿,使质控样顺利通过。本文对该方法的311　试剂空白实验[2]试剂空白、标准曲线进行了实验条件探索,获得了硫氰酸汞试剂和显色温度对试剂空白的影响一些有益的结论。较大。对文献[1]中使用的两种硫氰酸汞浓度(0104%和0140%)在相同温度下(25℃),分别使用12　实验部分cm、2cm和3cm比色皿进行五天的试剂空白实验,211　仪器和试剂并将各次测定值进行平均。实验结果见图1。721型分光光度计(上海第三分析仪器厂);试剂　　从图1可以看出,使用硫氰酸汞—乙醇溶液浓度0104%比0140%的试剂空白值低32%～45%,收稿日期:2006208211且稳定性较好;使用比色皿不同,其试剂空白值也作者简介:罗　莉(1963-),女,四川西昌人,1984年毕业于西南民族大学化学专业,理学学士,环境监测工程师。不同(3cm高于2cm,2cm高于1cm)。©1994-2007ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net 5期罗　莉等:硫氰酸汞分光光度法测定空气中氯化氢的条件控制5125℃和31℃的试剂空白实验结果见图2;15℃下试剂空白实验结果列于表1。图1　硫氰酸汞浓度的影响图2　温度对试剂空白的影响Fig11TheinfluenceofconcentrationofmercurythiocyanateFig12Theinfluenceoftemperatureonreagentblankonreagentblank表10104%硫氰酸汞空白试验结果(15℃)比色皿试剂空白值(A)均值标准差(cm)12345678910(A)σn21201035010350103901037010320103001037010340103301033010342168×1023301037010360103901038010350103401039010360103501035010361178×1023　　从图2可以看出,当显色温度大于30℃时,度和显色温度是控制该方法试剂空白值的关键所试剂空白值较25℃时高出一倍多,稳定性也较差。在。由表1可以看出,当溶液显色温度15℃时,其试312　方法检出限剂空白值比25℃时显著降低,况且2cm和3cm比用311试剂空白值实验(图1)数据,按照[3]色皿的试剂空白无显著差异,说明温度低时,溶液《环境水质监测质量保证手册》检测限规定方法显色不完全。可见合理选择硫氰酸汞—乙醇溶液浓(L=22tfSwb),检出限计算结果列于表2。表2　检出限(L)结果统计表硫氰酸汞1cm比色皿2cm比色皿3cm比色皿(%)t[4]SwbL(μg)t[4]SwbL(μg)t[4]SwbL(μg)fff0104118127189×102423118123147×102301018118123125×1023010174104×100140118123177×102301019118125124×102301015118126157×1023010342323　　从表2可以看出使用0104%硫氰酸汞—乙醇溶Y=6103×10+4154×10х　r:019990(2cm比色皿)液比使用0140%浓度的检出限低,与比色皿的厚23Y=01013+7109×10х　r:019981(3cm比色皿)度无太大关系。可以看出,使用0140%硫氰酸汞—乙醇溶液313　标准曲线比0104%的线性关系好,且斜率提高近30%,但[1]采用3cm比色皿,在方法基础上扩大了一试剂空白较高;随比色皿光程增长,斜率提高倍溶液量,显色温度25℃,硫氰酸汞—乙醇溶液30%以上。0140%,标准曲线如下:314　准确度回归方程为:采用四川省环境监测中心站质控样进行对比测2423Y=4136×10+3142×10х　r:019999(1cm比色皿)试,实验结果列于表3、表4。2423Y=3159×10+6155×10х　r:019998(2cm比色皿)　　从表3、4可以看出,在25℃,硫氰酸汞—乙24Y=2156×10+010101х　r:019999(3cm比色皿)醇溶液浓度为0140%时,质控样的对比测试结果[1]按方法扩大一倍溶液量,使用0104%硫氰较好,全部合格,而硫氰酸汞—乙醇溶液浓度为酸汞—乙醇溶液,在25℃下显色测定,标准曲线0104%时质控样测试结果,多数不合格。如下:回归方程为:4　结　语2323Y=4162×10+2139×10х　r:019978(1cm比色皿)硫氰酸汞分光光度法测定空气中氯化氢使用©1994-2007ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net 52四川环境25卷表3HCl质控样测试结果(0104%硫氰酸汞,25℃)1cm比色皿2cm比色皿3cm比色皿取样量序号(ml)试剂空白样品测定值浓度值空白值样品测定值浓度值空白值样品测定值浓度值(A)(A)(mg/L)(Ao)(A)(mg/L)(Ao)(A)(mg/L)101800102101058161901043011061517010690117616162018001021010561519010430110415110106901172151931120010210106814180104301135151801069012201613411200102101070151501043011321512010690121515175116001021010761312010430115614110106901243141261160010210107713140104301157151001069012491418质控样值(mg/L)1316±0181316±0181316±018表4HCl质控样测试结果(0140%硫氰酸汞,25℃)1cm比色皿2cm比色皿3cm比色皿取样量序号(ml)空白值样品测定值浓度值空白值样品测定值浓度值空白值样品测定值浓度值(Ao)(A)(mg/L)(Ao)(A)(mg/L)(Ao)(A)(mg/L)10180010390107713170107001142131601114012301413201800103901078141101070011381219011140122013113112001039011391318010700117813170111401278131541120///01070011771313011140129014145116001039011141316010700120913120111401330131361160010390111313140107001210131301114013291313质控样值(mg/L)1316±0181316±0181316±0180140%硫氰酸汞—乙醇溶液,2cm或3cm比色皿,和废气监测分析方法(第四版)[M]1北京:中国环境科学出版社,2003209.1872190.显色温度25℃,标准曲线斜率较高,线性关系和[2]　武仁英,等1硫氰酸汞—高铁比色法测雨水中氯离子如何才准确度较好。本法试剂空白不稳定,控制显色温能得到低而稳的空白值[J]1中国环境监测,1986,2(1):62263.度、充分洗涤硫氰酸汞沉淀、用定性滤纸过滤硫氰[3]　中国环境监测总站《环境水质监测质量保证手册》编写组1环酸汞—乙醇溶液是降低试剂空白值关键所在。境水质监测质量保证手册(第二版)[M]1北京:化学工业出版社,1994208.228.[4]　四川省环境保护科研监测所1ISO数理统计方法标准译文集参考文献:[M]1成都:四川科学技术出版社,1984205.64.[1]国家环境保护总局《空气和废气监测分析方法》编委会1空气欢迎订阅2007年《环境监测管理与技术》全国中文核心期刊　邮发代号:28-341《环境监测管理与技术》杂志是由江苏省环境监测中心“万方数据———数字化期刊群”、《中文科技期刊数据库》,被和南京市环境监测中心站联合主办的集学术性与实用性于《中国核心期刊(遴选)数据库》《环境科学文摘》《中国无机一体的环境科技双月刊,国内统一刊号:CN32-1418/X,国分析化学文摘》等收录,2000年获第一届全国优秀环境期刊际标准刊号:ISSN1006-2009。本刊立足江苏,面向全国,以二等奖,2001年获首届《CAJ—CD规范》执行优秀奖。从事环境管理、环境监测、环境监察和环境科研、环境教学本刊邮发代号:28-341,全国各地邮局均可订阅。如漏的专业技术人员、管理干部、教师及其他环境科技工作者为订,可向本刊编辑部补订。本刊逢双月25日出版,定价为服务对象,辟有管理与改革、环境监察、专论与综述、研究报8.00元/期,全年定价48.00元。热忱欢迎新、老订户订阅。告、调查与评价、标准化、监测技术、争鸣与探索、工作经验、编辑部地址:南京市虎踞路175号邮政编码:210013知识介绍、国外环境、动态与简讯等栏目,从多角度向读者电子信箱:HJJS@chinajournal.net.cn电话:(025)83336957介绍国内外环境保护的新成果、新技术、新动态、新经验。网络地址://HJJS.chinajournal.net.cn传真:(025)83336958本刊为全国中文核心期刊、江苏省一级期刊、中国期刊收款单位:环境监测管理与技术编辑部全文数据库全文收录期刊、中国学术期刊综合评价数据库开户银行:建设银行南京市鼓楼支行统计源期刊,入编《中国期刊网》《中国学术期刊(光盘版)》、银行账号:32001595536050000777©1994-2007ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net'