离子交换分离及分光光度法测定环境样品中的钒

'维普资讯http://www.cqvip.comJ协谴搏品，禹死磅乏杰度f，滟法冶金9。2年第2期‘～7o离子交换分离及分光光度法测定环境样品中的钒NeeshaShah等jhhj乞火I3z-对选择性好t夏教的用萃取和分光光度计测定微克量钒fV)的方接作了教述在30nm赴，黄钒(v)一咖啡1喹一,kliquQt33B革取物的摩尔哑光系数是1．3x10‘L．mol～．cm_。。谊方蓝与原子吸收光谱法进行了比较，并用于钢、台金，矿石噩环境样品中痘量钒的铡定。咖啡酸(I)是在有机、无机及药物分析(F1uka)旺不同的比例溶于适宜的稀释荆中通用的试剂”。在酸性介质中它与中。钒(V)形成稳定的黄色络合物，该络合物能仪器用异戊醇萃取本文精述了钒(V)一咖啡酸为了进行光谱测定，使用了具有熔络合物用液体离子交换剂A!iquat338的萃融一二氧化硅电池的VSU2~型分光光度计取，并把它应}i】到微量垒属的测定。改进的分(Ca!!Zeisslena)，装有钒空心阴极灯光光度法与原子吸收光谱法AAS作丁比较的GBC901型原子吸收分光计。采用．CH—CHCOOH318。4rim钒线及一氧化二氨乙炔火焰。I样品曲溶解、～0H溶解样品的一般分析操作。如下所1述。在所有情况下，把0．05M高锰酸钾滴入0H溶液直到浅粉红色持续1～2min，确使钒完叠氧化为钒(V)。试验矿石样品试剂把0．5g样品转移到100m[景四氟乙烯烧所使用的全部化学试剂是保证试剂杯中，加入浓氢氟酸(10mL)，浓硫酸(Merck)或者是分析级(BH)。钒(V)(15mL)，浓硝酸(5raL)的混合酸。然贮备液，是用O．0585g偏钒酸铵溶于500mL后将该混合酸在蒸汽浴器上加热消解二次蒸馏水制备的，并且标定分光光度2—3h，用水稀释并过滤。洗涤残渣滤液计⋯。按需要进行稀释ling／mr棚Ⅱ啡酸溶和洗涤液在标准容量瓶中用蒸馏水稀释到液是用甲醇制备的。100ml_p|{为2．O一6．0的缓冲溶液，是由0．1M钢样品柠黻酸钠及O．IM盐酸曲混合液，或由D．2M把1昭榉转穆到1．50mL硼硅(馥盐)乙酸钠及0，2M乙酸的混合液制备的。玻璃烧杯中，加入25mL浓盐酸，僦后在砂仲胺(N一卜二烷基三烷基豫，Rohm~p浴器上加热诮解1h，蒸发至千。残渣用Hass，Philade]phia)，A]iquab336(氯10一im【．浓盐酸厦0，5g过硫酸铵溶解，将化物三辛基甲基铵，i-"luka)年『1兰辛铵溶液稀释并过滤，在标准容量瓶中用蒸馏水 维普资讯http://www.cqvip.com稀释到100mI．．步骤植物样品把含有2．5—125g钒的适量样品溶液把己知重量的样品(大约101)g)灰化，转移到6oraL分液漏斗中，加入5mLlmg／mL把10g反转移到250mL硼硅玻璃烧杯中，在咖啡酸。溶液最初用碱调节pH值，然后用砂浴器上用100mL浓盐酸和20mL浓硝酸加缓冲剂把pH调节到4．0。混合液与5mL的热消解约1h。热溶液离心分离，把上层清10mg／mLAliqua~336的异戊醇溶液一起液倾析分离出含硅物质。用10mL0．IM盐酸轻轻摇动混台约Imin。收集萃取物，并放洗涤残渣，把洗液与上层清液混合后蒸发至在无水硫酸钠上面干燥，在标准容量瓶中，千。蒸发后残渣用0．1肼盐酸提取，并用蒸用异戊醇稀释~I]25mL。在370nm处，对比馏水准确稀释到100rnL。空白试剂测量吸光度。±壤样品原子吸收光谱测定钒，采用了同样的萃1—2g干燥的土壤样品，加入50mL浓取操作。萃取物用美国环保局的EPA珐“盐酸及10mL浓硝酸，在砂浴器上加热消解直接分析或者钒被反萃取到O．01M硝酸后1h，然后将溶液蒸发至千。残渣用5OmL再分析。0．1M盐酸煮沸后过滤，将滤液和洗液一起结果与讨论蒸发至千。蒸发后的残渣用0．1M盐酸提取，并将溶液准确稀释到100mL。pH为4．O的水相中，黄钒(V)一咖啡酸血液样品络合物能很容易地被萃取到10mg／mL把2mL血液样品用20mL浓盐酸和0．25gAliquat336的异戊酵溶液中。该萃取物在过硫酸铵加热消解1h，然后将该混合液稀370nm处有最大的吸光度，而空白试剂没有释并过滤。滤液和洗液一起蒸发至千。用明显的吸光度。摩尔吸光系数是1．3x10O．IM盐酸提取残渣，并在标准容量瓶中稀L．mo1．。[~IYI1。在370nm处，钒为O．1—5．0释到25mL。pprn范围，该体系遵守毕尔定律，并且水样品最佳标定读数范围是0．1—4．8ppm。把己知体积的样品蒸发至千，残渣按植实验变量的影响物灰的方法进行处理。水相的pH为3．g一4．2之间，钒(V)络合Nb2O{和TazO的溶解物能够完垒被萃取到异戊醇溶液内(表1)铌(b)5mLlmg／mL咖啡酸溶液足以满足络台物氧化铌(1．7g)用10．0g硫酸氢钾熔的形成，试剂大量过量没有有害影响。融，然后把冷却了的熔化物用1M洒石酸溶通过改变异戊醇中的Aliquat336浓度解，并把溶液稀释~500mL。铌的最终浓度(10-60mg／mL)，研究了Aliquat336的(2．5mg／mL)用分光光度计测定。最佳浓度。在上述浓度范围，萃取是定量钽(Ta)的，而且5mL10mg／mL溶液是适用的。对氧化钽(2．99g)用10．Og硫酸氢钾熔Aliquat336的各种稀释剂做了试验(表2)，融，然后把冷却了的熔化物用1M草酸铵溶发现异戊醇是最适宜的。用三种试剂做实解，并把溶液稀释到250mL。钽的最终验(表3)，发现Aliqua~336是能够给出完垒浓度(9．8mg／mL)用莺量分析浩测萃取的唯一试剂，所以选择Aliquat336做为定】。渡体一阴离子交换剂。它不需要第二次萃取。 维普资讯http://www.cqvip.com表1pf_|对49pg钒LV)萃取的影响各种离子的影响用咖啡酸和Aliqut~336萃取对含有一定浓度(1．32ppm)的钒(V)(条件周实验步骤)和不问量可能干扰离子的溶液，按前述操作pH啄光疰1葶馥军(一进行革取。Ba、Cd、Ca、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、3．000612nNi、Ti(r／)和钨酸盐在33g钒的测定中允3．20．1∞0许~140mg，}fg(Ⅱ，和Mn(Ⅱ)兜许到50mg，3．50．3B072．0A】、Pb和铀酰离子兜许到60rag。Ta和Mo3．90．530；0994．00．550199．9在200Y．g时有干扰，Nb在225Fg时有干扰，．_．●一1．20．5O099．9但在草酸盐和酒石酸盐做为掩敝剂存在的情4．50．2509．95．00．05010．0况下，能允许~lJ40mg，同样也一允许zr到¨6．OO．620}．040rag。但是，当Na、Ca、Mg、cll、Ni、Zn、Pb、Cr、A1、Bi、Mo或Sb为40mg存驰”0在的情况下，用原；子吸收法测定33／~g钒时，表2不同的稀释剂对49pgMo是有干扰的。钒(V)萃取的影响各种样品中钒的测定一用5mLImg／mL咖啡酸溶液和本方法与己报道的钒检测限为0．2ppm5mLAllqu如336溶液苹取(pH=4)的原子吸收光谱法(AA8)作了比较⋯．《条件lA，lOmglmL~B。20mg：q％,LjC，30rr,z／mL)Cr(Ⅵ)、Fe(]II)、Sn(rv)、Mo(Y1)在直接萃璃事()测量时，严重地抑制了吸收j但是，在用咖稀释剂AIB{c啡酸和Aiiqu&~336苹取后，这些元素不干异戊醇99．q扰测定。莲1O．表4给出了标准样品中钒的分析结果，甲苯矿石、土壤、血液等样品的分析结果由表5给出。这些数值与原子吸收光谱法的数值完垒符台。’表4：NBS和lBCS标准样表3一不同的液体一阴离子交换剂对品中钒的测定49g钒(v)萃取的影响]用5mLlmg／mL~溶液和5mL1I，；)I()10mg／mL交换剂溶液苹取(pH=4)67I锰钢(NBS)10．17—0．19}0．18±0．010117IFatrotitaniuTfl0．0s—O．O8l0．062±0．02O液体一阴离干交换剂稀释莉荤取率()’(NBS)J132I钢1．6O—1．6日I1．69士0．2A|iquat336异戊醇99，9224IC卜V钢(BCS)0．240J0．2{±o．01苯]0．2241／1{高建钢rues)}1．51．57±0．02Ambe,liteLA一1异戊醇60，5(4)～一美国国家标准局；(b)一一英国化学标准‘仲胺)盖6．6(c)～一平均值±标准恼差(8出刮定)TrJoctylmino异鹰醇8．9(U-辛胺)3．5(下转第63页) 维普资讯http://www.cqvip.com表3NBS’4353RockyFlats”自‘土壤的分析主检定的¨Sr的放射性强定，Bq／go．00763≥总的误差，。1。一i⋯蓉到碍扮放射性强度，Bq／"g：A0·0073：⋯?B0．0083孛馨一NBS(美国)围家标准厨，一一洛基弗拉菠(RockyFlats)；~：美国一地蔷船⋯一一小数点后第五位数为参考致以同时测定Sr和Sr，而且化学过程也简图8日本东海村．(Tokai—mura)化了，省略了Y同位素分离过程。如果已获空气中Sr的浓度’得了LSC的计数效率曲线的话，在与其它元(测量对问在5年上)素分离后可直接分析．sr。表3这些结果与美国国家标准局的数随基该方法的缺点是纯化的锶不能贮存在水本符合。差值(对于A是一3，对于B是溶液中，不能像普通方法那样可重复Y同9％)在检定值的估计总误差之内位素的分离。结论参考文献(略)本方法很简单，适用环境样品的常规分析正如测定恕的通常方法那样，它不需要[张淑兰译自《Talanta》37，6，使甩发烟硝酸。仅通过LSe一次测量，就可585—59O(1990)天成校]CE接第7O页)表5天然物质中的钒AAS洼狐得的靓肄晶(ppm)麓prn)1#1槲次定数的j(ppm)乌斡薯样品15．72+O．05l1O5．西扛柿1．55±0．0191．55铃薯{葶品毫6．82±O．O9l86．54稻谷1．O0±0．01101．Ol葱头样品1．{5±O．c5l107．{3确豆(1eaves)O．75±0．52100．77蕴夹样品26．80±0．O2I105．52度东I【10±D．D481．15胡一萝卜3．55±0．02．83．55座水Ⅱ(b’0．08±0．021OO。0r菠藁6．05±0．02J86．53血渣样品0．052±0．02IO0．021箍心菜5．75±0．O211O5．T6MS．Id33±O28332来成熟的芒果皮1．54±9．53I91．55DV-I32010．28B戚热的芒果皮3．55：0．0lI1O．58DV-Ⅲd35flOl8烟草2．05±0．Oll92．54土壤)0．05±5．0220玉米(1eaves)I．10±O．Oll9I．10(b卜一一来自巴楠达(睁)的楠撼尔(印)工业区的样11=}L(d卜—一来备穆索卫(印)磋酸盐沉积枯舵样品(frr)mN。ndesariIndastlBlAceaofBeroda)(fromMussorieaphosphatedeposits)[豫皖译自《Ta]anta》38，6，参考文献(略)649—652(1991)知明校]'