HJ 491-2019 土壤和沉积物 铜、锌、铅、镍、铬的测定 火焰原子吸收分光光度法

'目次中华人民共和国国家环境保护标准前言...............................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................1HJ491-20192规范性引用文件...........................................................................................................................1代替HJ491-20093方法原理.......................................................................................................................................14干扰和消除...................................................................................................................................15试剂和材料...................................................................................................................................26仪器和设备...................................................................................................................................37样品...............................................................................................................................................3土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定8分析步骤.......................................................................................................................................59结果计算与表示...........................................................................................................................6火焰原子吸收分光光度法10精密度和准确度.........................................................................................................................611质量保证和质量控制.................................................................................................................812废物处理.....................................................................................................................................9Soilandsediment—Determinationofcopper,zinc,lead,nickeland13注意事项.....................................................................................................................................9附录A（资料性附录）方法精密度和准确度.........................................................................10chromium—Flameatomicabsorptionspectrophotometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-05-12发布2019-09-01实施生态环境部i发布 前言土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生火焰原子吸收分光光度法态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中铜、锌、铅、镍和铬的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中铜、锌、铅、镍和铬的火焰原子吸收分光光度法。警告：实验中使用的高氯酸、硝酸具有强氧化性和腐蚀性，盐酸、氢氟酸具有强挥发性本标准是对《土壤质量铜、锌的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17138-1997）和强腐蚀性，试剂配制和样品消解应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免和《土壤质量镍的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17139-1997）的第一次修订，吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。是对《土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ491-2009）的第二次修订。主要修订内容如下：1适用范围——整合了以上三个标准，同时增加了铅的测定；——适用范围增加了沉积物；本标准规定了测定土壤和沉积物中铜、锌、铅、镍和铬的火焰原子吸收分光光度法。——增加了微波消解和石墨电热消解两种前处理方法；本标准适用于土壤和沉积物中铜、锌、铅、镍和铬的测定。——规范了精密度和准确度的表达；当取样量为0.2g、消解后定容体积为25ml时，铜、锌、铅、镍和铬的方法检出限分别——增加了质量保证和质量控制要求。为1mg/kg、1mg/kg、10mg/kg、3mg/kg和4mg/kg，测定下限分别为4mg/kg、4mg/kg、本标准的附录A为资料性附录。40mg/kg、12mg/kg和16mg/kg。自本标准实施之日起，《土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ491-2009）2规范性引用文件废止；《土壤质量铜、锌的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17138-1997）和《土壤质量镍的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17139-1997）在相应的环境质量标准本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本和污染物排放（控制）标准实施中停止执行。标准。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织修订。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输本标准起草单位：南京市环境监测中心站。GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析本标准验证单位：江苏省环境监测中心、江苏省理化测试中心、国土资源部南京矿产资HJ494水质采样技术指导源监督检测中心、镇江市环境监测中心站、苏州市环境监测中心和连云港市环境监测中心HJ613土壤干物质和水分的测定重量法站。HJ832土壤和沉积物金属元素总量的消解微波消解法本标准生态环境部2019年5月12日批准。HJ/T166土壤环境监测技术规范本标准自2019年9月1日起实施。本标准由生态环境部解释。3方法原理土壤和沉积物经酸消解后，试样中铜、锌、铅、镍和铬在空气-乙炔火焰中原子化，其基态原子分别对铜、锌、铅、镍和铬的特征谱线产生选择性吸收，其吸收强度在一定范围内与铜、锌、铅、镍和铬的浓度成正比。4干扰和消除4.1低于1000mg/L的铁对锌的测定无干扰。4.2低于2000mg/L的钾、钠、镁、铁、铝和低于1000mg/L的钙对铅的测定无干扰。4.3使用232.0nm作测定镍的吸收线时，存在波长相近的镍三线光谱影响，选择0.2nm的光谱通带可减少影响。ii1 4.4本标准条件下，使用还原性火焰，土壤和沉积物中共存的常见元素对铬的测定无干5.18铜标准使用液：ρ(Cu)=100mg/L。扰。准确移取铜标准贮备液（5.13）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至标线，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。5试剂和材料5.19锌标准使用液：ρ(Zn)=100mg/L。准确移取锌标准贮备液（5.14）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为新制备的去离子至标线，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。水。5.20铅标准使用液：ρ(Pb)=100mg/L。5.1盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。准确移取铅标准贮备液（5.15）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容5.2硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml。至标线，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。5.3氢氟酸：ρ（HF）=1.49g/ml。5.21镍标准使用液：ρ(Ni)=100mg/L。5.4高氯酸：ρ(HClO4)=1.68g/ml。准确移取镍标准贮备液（5.16）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容5.5金属铜：光谱纯。至标线，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。5.6金属锌：光谱纯。5.22铬标准使用液：ρ(Cr)=100mg/L。5.7金属铅：光谱纯。准确移取铬标准贮备液（5.17）10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容5.8金属镍：光谱纯。至标线，摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。5.9金属铬：光谱纯。5.23燃气：乙炔，纯度≥99.5%。5.10盐酸溶液：1+1。5.24助燃气：空气，进入燃烧器前应除去其中的水、油和其他杂质。5.11硝酸溶液：1+1。5.12硝酸溶液：1+99。6仪器和设备5.13铜标准贮备液：ρ(Cu)=1000mg/L。称取1g（精确到0.1mg）金属铜（5.5），用30ml硝酸溶液（5.11）加热溶解，冷却后6.1火焰原子吸收分光光度计。用水定容至1L。贮存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期两年。也可直接购买市售6.2光源：铜、锌、铅、镍和铬元素锐线光源或连续光源。有证标准溶液。6.3电热消解装置：温控电热板或石墨电热消解仪，温控精度±5℃。5.14锌标准贮备液：ρ(Zn)=1000mg/L。6.4微波消解装置：功率600W～1500W，配备微波消解罐。称取1g（精确到0.1mg）金属锌（5.6），用40ml盐酸（5.1）加热溶解，冷却后用水6.5聚四氟乙烯坩埚或聚四氟乙烯消解管：50ml。定容至1L。贮存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期两年。也可直接购买市售有证6.6分析天平：感量为0.1mg。标准溶液。6.7一般实验室常用器皿和设备。5.15铅标准贮备液：ρ(Pb)=1000mg/L。称取1g（精确到0.1mg）金属铅（5.7），用30ml硝酸溶液（5.11）加热溶解，冷却后7样品用水定容至1L。贮存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期两年。也可直接购买市售7.1样品采集和保存有证标准溶液。5.16镍标准贮备液：ρ(Ni)=1000mg/L。土壤样品按照HJ/T166的相关要求进行采集和保存；沉积物样品按照GB17378.3或称取1g（精确到0.1mg）金属镍（5.8），用30ml硝酸溶液（5.11）加热溶解，冷却后HJ494的相关要求进行采集和保存。用水定容至1L。贮存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期两年。也可直接购买市售7.2样品的制备有证标准溶液。5.17铬标准贮备液：ρ(Cr)=1000mg/L。除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），按照HJ/T166和GB17378.3的要求，将称取1g（精确到0.1mg）金属铬（5.9），用30ml盐酸溶液（5.10）加热溶解，冷却后采集的样品在实验室中风干、破碎、过筛，保存备用。用水定容至1L。贮存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期两年。也可直接购买市售有证标准溶液。23 7.3水分的测定8分析步骤土壤样品干物质含量按照HJ613测定；沉积物样品含水率按照GB17378.5测定。8.1仪器测量条件7.4试样的制备根据仪器操作说明书调节仪器至最佳工作状态。参考测量条件见表1。7.4.1电热消解法表1仪器参考测量条件7.4.1.1电热板消解法元素铜锌铅镍铬称取0.2g～0.3g（精确至0.1mg）样品（7.2）于50ml聚四氟乙烯坩埚（6.5）中，用水润湿后加入l0ml盐酸（5.1），于通风橱内电热板上90℃～100℃加热，使样品初步分解，锐线光源锐线光源锐线光源锐线光源锐线光源光源（铜空心阴极灯）（锌空心阴极灯）（铅空心阴极灯）（镍空心阴极灯）（铬空心阴极灯）待消解液蒸发至剩余约3ml时，加入9ml硝酸（5.2），加盖加热至无明显颗粒，加入5ml～8ml氢氟酸（5.3），开盖，于120℃加热飞硅30min，稍冷，加入1ml高氯酸（5.4），于灯电流（mA）5.05.08.04.09.0150℃～170℃加热至冒白烟，加热时应经常摇动坩埚。若坩埚壁上有黑色碳化物，加入1ml测定波长（nm）324.7213.0283.3232.0357.9高氯酸（5.4）加盖继续加热至黑色碳化物消失，再开盖，加热赶酸至内容物呈不流动的液通带宽度（nm）0.51.00.50.20.2珠状（趁热观察）。加入3ml硝酸溶液（5.12），温热溶解可溶性残渣，全量转移至25ml火焰类型中性中性中性中性还原性容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至标线，摇匀，保存于聚乙烯瓶中，静置，取上清液待测。于30d内完成分析。注：测定铬时，应调节燃烧器高度，使光斑通过火焰的亮蓝色部分。7.4.1.2石墨电热消解法8.2标准曲线的建立称取0.2g～0.3g（精确至0.1mg）样品（7.2）于50ml聚四氟乙烯消解管（6.5）中，用水润湿后加入5ml盐酸（5.1），于通风橱内石墨电热消解仪上100℃加热45min。加入9取100ml容量瓶，按表2用硝酸溶液（5.12）分别稀释各元素标准使用液(5.18～5.22)，ml硝酸（5.2）加热30min，加入5ml氢氟酸（5.3）加热30min，稍冷，加入1ml高氯酸配制成标准系列。（5.4），加盖120℃加热3h；开盖，150℃加热至冒白烟，加热时需摇动消解管。若消解管按照仪器测量条件（8.1），用标准曲线零浓度点调节仪器零点，由低浓度到高浓度依次内壁有黑色碳化物，加入0.5ml高氯酸（5.4）加盖继续加热至黑色碳化物消失，开盖，160℃测定标准系列的吸光度，以各元素标准系列质量浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，建加热赶酸至内容物呈不流动的液珠状（趁热观察）。加入3ml硝酸溶液（5.12），温热溶解立标准曲线。可溶性残渣，全量转移至25ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.12）定容至标线，摇匀，保存于表2各元素标准系列单位：mg/L聚乙烯瓶中，静置，取上清液待测。于30d内完成分析。元素标准系列注1：土壤和沉积物样品种类复杂，基体差异较大，在消解时视消解情况，可适当补加硝酸、高氯酸铜0.000.100.501.003.005.00等酸，调整消解温度和时间等条件。锌0.000.100.200.300.500.80注2：石墨电热消解法亦可参考仪器推荐消解程序，方法性能须满足本方法要求。铅0.000.501.005.008.0010.0注3：视样品实际情况，试样定容体积可适当调整。镍0.000.100.501.003.005.007.4.2微波消解法铬0.000.100.501.003.005.00准确称取0.2g～0.3g（精确至0.1mg）样品（7.2）于消解罐中，用少量水润湿后加入注：可根据仪器灵敏度或试样的浓度调整标准系列范围，至少配制6个浓度点（含零浓度点）。3ml盐酸（5.1）、6ml硝酸（5.2）、2ml氢氟酸（5.3），按照HJ832消解方法一消解样8.3试样测定品。试样定容后，保存于聚乙烯瓶中，静置，取上清液待测。于30d内完成分析。按照与标准曲线的建立（8.2）相同的仪器条件进行试样（7.4）的测定。7.5空白试样的制备8.4空白试验不称取样品，按照与试样制备（7.4）相同的步骤进行空白试样的制备。按照与试样测定（8.3）相同的仪器条件进行空白试样（7.5）的测定。45 9结果计算与表示3.2%、4.7%、4.0%和4.3%；重复性限r分别为4mg/kg、11mg/kg、5mg/kg和15mg/kg；再现性限R分别为6mg/kg、24mg/kg、8mg/kg和27mg/kg。9.1土壤中铜、锌、铅、镍和铬的质量分数wi(mg/kg)，按照公式（1）进行计算：六家实验室分别对有证标准样品GSS-5、GSD-5a和含铅为116mg/kg的棕壤和152mg/kg的河流沉积物统一样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别为(i−0i)Vwi=（1）1.8%～4.7%、0.7%～3.1%、2.9%～6.5%和2.1%～6.4%；实验室间相对标准偏差分别1.3%、mwdm2.0%、5.4%和3.1%；重复性限r分别为48mg/kg、6mg/kg、16mg/kg和16mg/kg，再现性式中：wi——土壤中元素的质量分数，mg/kg；限R分别为49mg/kg、8mg/kg、23mg/kg和20mg/kg。i——试样中元素的质量浓度，mg/L；六家实验室分别对含镍为24mg/kg的黄壤、35mg/kg的棕壤、20mg/kg的河流沉积物0i——空白试样中元素的质量浓度，mg/L；和36mg/kg的湖泊沉积物统一样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别V——消解后试样的定容体积，ml；为1.8%～7.0%，1.9%～4.0%，2.2%～8.1%和2.1%～6.7%；实验室间相对标准偏差分别为m——土壤样品的称样量，g；3.4%、2.9%、4.2%和3.7%；重复性限r分别为3mg/kg、3mg/kg、3mg/kg和4mg/kg；再wdm——土壤样品的干物质含量，%。现性限R分别为4mg/kg、4mg/kg、4mg/kg和6mg/kg。六家实验室对分别含铬为68mg/kg的黄壤、82mg/kg的棕壤、60mg/kg的河流沉积物9.2沉积物中铜、锌、铅、镍和铬的质量分数w(mg/kg)，按照公式（2）进行计算：i和82mg/kg的湖泊沉积物统一样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别(i−0i)V为1.6%～8.2%、1.5%～8.8%、2.3%～4.5%和2.0%～6.1%；实验室间相对标准偏差分别为wi=（2）m(1−wH2O)4.5%、5.5%、4.1%和6.8%；重复性限r分别为10mg/kg、10mg/kg、6mg/kg和9mg/kg；再现性限R分别为12mg/kg、16mg/kg、9mg/kg和18mg/kg。式中：w——沉积物中元素的质量分数，mg/kg；i精密度数据参见附录A。——试样中元素的质量浓度，mg/L；i0i——空白试样中元素的质量浓度，mg/L；10.2准确度V——消解后试样的定容体积，ml；六家实验室分别对有证标准样品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的铜进行了6次m——沉积物样品的称样量，g；重复测定：相对误差范围分别为-2.4%～2.2%、-2.8%～3.5%、-4.4%～0.4%和-2.5%～1.6%；w——沉积物样品的含水率，%。H2O相对误差最终值分别为-0.7%±3.4%、0.1%±4.4%、-2.7%±3.6%和-1.1%±3.4%。9.3结果表示六家实验室分别对有证标准样品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的锌进行了6次重复测定：相对误差范围分别为-4.9%～4.9%、-4.6%～4.0%、-5.7%～6.6%和-0.8%～1.1%；当测定结果小于100mg/kg时，结果保留至整数位；当测定结果大于或等于100mg/kg相对误差最终值分别为-1.3%±7.0%、0.9%±6.0%、-1.3%±8.8%和0.0%±2.0%。时，结果保留三位有效数字。六家实验室分别对有证标准样品GSS-5和GSD-5a中的铅进行了6次重复测定：相对误差范围分别为-0.5%～3.0%和-1.9%～2.9%；相对误差最终值分别为1.7%±2.8%和10精密度和准确度0.3%±4.2%。10.1精密度六家实验室分别对有证标准样品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的镍进行了6次重复测定：相对误差范围分别为-2.9%～1.2%、-8.9%～6.0%、-8.0%～6.1%和-2.2%～1.6%；六家实验室分别对含铜为22mg/kg的黄壤、106mg/kg的棕壤、16mg/kg的河流沉积物相对误差最终值分别为-1.4%±3.0%、-4.1%±11.6%、-1.5%±11.0%和-0.6%±3.0%。和63mg/kg的湖泊沉积物统一样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别六家实验室分别对有证标准样品GSS-12、GSS-5、GSS-9和GSD-5a中的铬进行了6次为1.4%～4.0%、1.6%～3.9%、1.1%～6.7%和1.0%～3.0%；实验室间相对标准偏差分别为重复测定：相对误差范围分别为-2.2%～2.8%、-4.2%～-0.8%、-4.5%～0.4%和-2.1%～2.4%；3.7%、2.3%、4.0%和3.0%；重复性限r分别为2mg/kg、8mg/kg、2mg/kg和4mg/kg；再相对误差最终值分别为0.4%±4.0%、-2.6%±2.6%、-2.3%±4.0%和0.3%±3.8%。现性限R分别为3mg/kg、10mg/kg、3mg/kg和7mg/kg。六家实验室分别对加标量为17mg/kg和42mg/kg的含铜为22mg/kg的黄壤样品进行了六家实验室分别对含锌为49mg/kg的黄壤、165mg/kg的棕壤、61mg/kg的河流沉积物6次重复测定：加标回收率范围分别为88.9%～105%和92.7%～98.5%，加标回收率最终值和190mg/kg的湖泊沉积物统一样品进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差范围分别分别为96.9%±12.4%和95.5%±4.2%。六家实验室分别对加标量为17mg/kg和42mg/kg的含为1.0%～3.5%、1.1%～3.6%、1.1%～3.8%和1.3%～4.5%；实验室间相对标准偏差分别为67 铜为16mg/kg的河流沉积物样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为87.4%～100%12废物处理和91.1%～102%，加标回收率最终值分别为94.3%±9.0%和96.0%±9.0%。六家实验室分别对加标量为17mg/kg和42mg/kg的含锌为49mg/kg的黄壤样品进行了实验中产生的废物应分类收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。6次重复测定：加标回收率范围分别为90.5%～108%和86.7%～104%，加标回收率最终值分13注意事项别为98.1%±13.8%和95.4%±12.6%。六家实验室分别对加标量为17mg/kg和42mg/kg的含锌为61mg/kg的河流沉积物样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为88.7%～102%13.1样品消解时应注意各种酸的加入顺序。和90.0%～109%，加标回收率最终值分别为96.2%±9.8%和98.4%±14.2%。13.2空白试样制备时的加酸量要与试样制备时的加酸量保持一致。六家实验室分别对加标量为125mg/kg和250mg/kg的含铅为116mg/kg的棕壤样品进13.3若样品基体复杂，可适当提高试样酸度，同时应注意标准曲线的酸度与试样酸度保持行了6次重复测定：加标回收率范围分别为90.3%～104%和94.1%～99.8%，加标回收率最一致。终值分别为97.5%±10.2%和97.5%±5.2%。六家实验室分别对加标量为83mg/kg和167mg/kg13.4对于基体复杂的土壤或沉积物样品，测定时需采用仪器背景校正功能。的含铅为152mg/kg的河流沉积物样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为87.2%～106%和84.7%～101%，加标回收率最终值分别为92.8%±8.2%和92.5%±12.6%。六家实验室分别对加标量为17mg/kg和42mg/kg的含镍为24mg/kg的黄壤样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为87.6%～100%和93.6%～100%，加标回收率最终值分别为95.9%±10.4%和97.6%±5.0%。六家实验室分别对加标量为17mg/kg和42mg/kg的含镍为20mg/kg的河流沉积物样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为91.5%～101%和84.9%～104%，加标回收率最终值分别为97.7%±7.0%和95.0%±13.6%。六家实验室分别对加标量为17mg/kg和42mg/kg的含铬为68mg/kg的黄壤样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为89.2%～105%和90.8%～104%，加标回收率最终值分别为96.9%±11.4%和96.1%±9.6%。六家实验室分别对加标量为17mg/kg和42mg/kg的含铬为60mg/kg的河流沉积物样品进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为92.0%～102%和88.8%～109%，加标回收率最终值分别为98.5%±7.6%和96.2%±19.6%。准确度数据参见附录A。11质量保证和质量控制11.1每批样品至少做2个实验室空白，空白中锌的测定结果应低于测定下限，其余元素的测定结果应低于方法检出限。11.2每次分析应建立标准曲线，其相关系数应≥0.999。11.3每20个样品或每批次（少于20个样品/批）分析结束后，需进行标准系列零浓度点和中间浓度点核查。零浓度点测定结果应低于方法检出限，中间浓度测定值与标准值的相对误差应在±10%以内。11.4每20个样品或每批次（少于20个样品/批）应分析一个平行样，平行样测定结果相对偏差应≤20%。11.5每20个样品或每批次（少于20个样品/批）应同时测定1个有证标准样品，其测定结果与保证值的相对误差应在±15%以内；或每20个样品或每批次（少于20个样品/批）应分析一个基体加标样品，加标回收率应在80%～120%之间。89 A.2准确度附录A六家实验室对土壤和沉积物有证标准样品进行了测定，方法的准确度数据见表A.2；六（资料性附录）家实验室对土壤和沉积物的统一样品进行了加标回收测定，方法的加标回收率数据见表方法精密度和准确度A.3。表A.2土壤和沉积物方法准确度汇总数据A.1精密度六家实验室对不同类型的土壤和沉积物统一样品进行了测定，方法的重复性和再现性等相对误差相对误差相对误差相对误差精密度数据见表A.1。元标样保证值测定平均值标准偏差终值范围均值素信息（mg/kg）（mg/kg）表A.1土壤和沉积物方法精密度汇总数据RE（%）RE（%）SRE（%）(RE2SRE)（%）iGSS-1229±129-2.4~2.2-0.71.7-0.7±3.4测定均值实验室内相对标实验室间相对重复性限再现性限元素样品类型(mg/kg)准偏差（%）标准偏差（%）r(mg/kg)R(mg/kg)GSS-5144±6144-2.8~3.50.12.20.1±4.4铜GSS-925±324-4.4~0.4-2.71.8-2.7±3.6黄壤221.4~4.03.723GSD-5a118±4117-2.5~1.6-1.11.7-1.1±3.4棕壤1061.6~3.92.3810GSS-1278±577-4.9~4.9-1.33.5-1.3±7.0铜河流沉积物161.1~6.74.023GSS-5494±25498-4.6~4.00.93.00.9±6.0湖泊沉积物631.0~3.03.047锌GSS-961±560-5.7~6.6-1.34.4-1.3±8.8黄壤491.0~3.53.246GSD-5a263±5263-0.8~1.10.01.00.0±2.0棕壤1651.1~3.64.71124GSS-5552±29561-0.5~3.01.71.41.7±2.8锌河流沉积物611.1~3.84.058铅GSD-5a102±4102-1.9~2.90.32.10.3±4.2湖泊沉积物1901.3~4.54.31527GSS-1232±132-2.9~1.2-1.41.5-1.4±3.0GSS-51021.8~4.71.34849GSS-540±438-8.9~6.0-4.15.8-4.1±11.6GSD-5a5610.7~3.12.068镍GSS-933±332-8.0~6.1-1.55.5-1.5±11.0铅棕壤1162.9~6.55.41623GSD-5a31±131-2.2~1.6-0.61.5-0.6±3.0河流沉积物1522.1~6.43.11620GSS-1259±259-2.2~2.80.42.00.4±4.0黄壤241.8~7.03.434GSS-5118±7115-4.2~-0.8-2.61.3-2.6±2.6棕壤351.9~4.02.934铬GSS-975±573-4.5~0.4-2.32.0-2.3±4.0镍河流沉积物202.2~8.14.234GSD-5a68±266-2.1~2.4-0.31.90.3±3.8湖泊沉积物362.1~6.73.746注：土壤标准样品编号GBW07426(GSS-12)、GBW07405(GSS-5)；沉积物标准样品编号黄壤681.6~8.24.51012GBW07423(GSS-9)、GBW07305a(GSD-5a)。棕壤821.5~8.85.51016铬河流沉积物602.3~4.54.169湖泊沉积物822.0~6.16.89181011 表A.3土壤和沉积物方法加标回收汇总数据加标回收加标回收率加标回收率加标回收率终实际样品元样品加标量率范围均值标准偏差值平均值素类型（mg/kg）Pi（%）P（%）SP（%）（P2S）P（mg/kg）（%）221788.9~10596.96.296.9±12.4黄壤224292.7~98.595.52.195.5±4.2铜161787.4~10094.34.594.3±9.0河流沉积物164291.1~10296.04.596.0±9.0491790.5~10898.16.998.1±13.8黄壤494286.7~10495.46.395.4±12.6锌611788.7~10296.24.996.2±9.8河流沉积物614290.0~10998.47.198.4±14.211612590.3~10497.55.197.5±10.2棕壤11625094.1~99.897.52.697.5±5.2铅1528387.2~10692.84.192.8±8.2河流沉积物15216784.7~10192.56.392.5±12.6241787.6~10095.95.295.9±10.4黄壤244293.6~10097.62.597.6±5.0镍201791.5~10197.73.597.7±7.0河流沉积物204284.9~10495.06.895.0±13.6681789.2~10596.95.796.9±11.4黄壤684290.8~10496.14.896.1±9.6铬601792.0~10298.53.898.5±7.6河流沉积物604288.8~10996.29.896.2±19.612'