4-氨基安替比林萃取分光光度法测定水中挥发酚的质量控制指标研究

'第23卷第6期环境监测管理与技术2011年l2月·监测技术·4一氨基安替比林萃取分光光度法测定水中挥发酚的质量控制指标研究夏新，李茜，吴志强，陈军平。，胡正生，曲健，彭刚华(1．中国环境监测总站，北京100012；2．江西省环境监测中心，江西南昌330029；3．沈阳市环境监测中心站，辽宁沈阳110016)摘要：依据多种浓度、多种样品、多家实验室参与测定而得到的大量监测数据，研究分析了4一氨基安替比林萃取分光光度法测定水中挥发酚的质量控制指标。建议控制值为：当标准样品质量浓度范围为0．04Ills／L～0．2mg／L时，室内相对标准偏差(RSD)≤5．O％；当标准样品质量浓度范围为0．04mg／L一1．2mg／L时，室间相对标准偏差(RSD’)≤10％，相对误差(RE)≤±10％；当实际样品质量浓度范围为0．001mg／L～0．1mg／L时，相对偏差(RD)≤12％；加标回收率控制范围为90％一120％。关键词：挥发酚；4一氨基安替比林；萃取分光光度法；质量控制指标；水质中图分类号：0657．32文献标识码：B文章编号：1006—2009(2011)06—0048—04QualityControlIndexforAnalysisofVolatilePhenolicCompoundsby4-AAPSpectrophotometryinWaterXIAXin。，LIQian，wUZhi—qiang，CHENJun—ping，HUZheng—sheng，QuJian，PENGGang．hua(1．ChinaEnvironmentalMonitoringStation，Beijing100012，China；2．JiangxiProvincialEnvironmentalMonitoringCenter，Nanchang，Jiangxi330029，China；3．ShenyangEnvironmentalMonitoringStation，Shenyang，Liaoni凡g110016，Chin0)Abstract：Thelaboratoryqualitycontrolindexwasanalyzedforvolatilephenoliccompoundsdeterminationby4_aminoantipyrenespectrophotometryaccordingtomonitoringdataobtainedfromseverallaboratoriesatdiffer-entconcentrationlevelsandvarioussamples．Suggestionwasmadeforthecontrolindaxas~llows：RSDwithinlaboratory≤5．0％atconcentrationlevelsofstandardreferencematerialsfrom0．04mg／Lto0．2mg／L．RSDin—terlaboratories<~10％andRE≤±10％atconcentrationlevelsofstandardreferencematerialsfrom0．04mg／Lto1．2mg／L，RD≤12％atconcentrationlevelsofsamplesfrom0．001mg／Lto0．1mg／L．controlrangeofspikedrecoveriesfrom90％to120％．Keywords：Volatilephenoliccompounds；4-Aminoantipyrine；Extraction-spectrophotometry；QualityCOIl—trolindex；Waterquality挥发酚是我国水环境质量控制的目标化合物质量控制内容，但是由于工作目的、技术水平、参与之一，《地表水环境质量标准》(GB3838—2002)中测试单位数量和级别等方面的差异，方法验证数据规定V类水质挥发酚限值为0．1mg／L。4一氨基往往不能代替常规环境监测工作中的质量控制标安替比林分光光度法是测定挥发酚的经典国标方法，也是各级环境监测站测定地表水中挥发酚的首收稿Et期：2011—03—18；修订日期：2011—08—16选方法。基金项目：环保公益性行业科研专项基金资助项目(200809140)作者简介：夏新(1963一)，女，辽宁沈阳人，研究员，博士，从事虽然在监测方法标准中都有方法验证数据和环境监测质量管理工作。．-——48．-—— 第23卷第6期夏新等．4一氨基安替比林萃取分光光度法测定水中挥发酚的质量控制指标研究2011年12月准。科学、合理的质量控制指标是评价环境监测质常值后进行数据分析⋯。量控制水平和监测数据质量的重要依据。今针对目前我国环境监测质量控制指标体系不够完善、缺2结果与讨论乏全国性系统研究的现状，从当前全国环境监测技2．1精密度术水平出发，以探索具有广泛意义和全国性指导意2．1．1实验室内相对标准偏差和相对偏差义的质量控制指标为目标，依据多种浓度、多种样(1)室内相对标准偏差。12个省份的41家实品、多家实验室参与测定而得到的大量监测数据，验室分别对5个质量浓度水平的标准样品进行平对挥发酚的质量控制措施开展系统性研究¨，提行测定(凡为3～7)，标准偏差与相对标准偏差统出了4一氨基安替比林萃取分光光度法测定水中计数据见表1。由表1可见，除0．0455mg／L样品挥发酚的质量控制指标，为质量控制工作提供科学的22个测定数据中有3个RSD值略大以外，其余依据与技术支持。4个质量浓度水平样品的RSD均<5％，说明各实验室都能较好地控制室内精密度。经统计分析，建1监测内容和数据议在0．04mg／L～0．2mg／L范围内，控制标准样品1．1监测方法和内容测定的RSD≤5．0％。采用4一氨基安替比林萃取分光光度法测定OOO0O空白样品、标准样品、实际样品及其加标样品，表1标准样品室内标准偏5差与O相n9对标6准9偏差统计数据5OnLble1Statisticalstandardreferencematerialsdataofstandard0．8mg／L和1．2mg／L两个质量浓度水平的标准deviationandrelativestandarddeviationwithinlaboratory样品经稀释后测定。研究内容包括室内相对标准偏差(RSD)、室间相对标准偏差(RSD’)、相对误差(RE)、相对偏差(RD)和加标回收率等相关质量控制指标。22O～0．0049O．7一l0．53．51．2监测单位3O～0．0006O0OOO0一O．7O．2以具有代表性及体现环境监测常规工作状态l20—0．00591∞O∞1∞∞2l∞O～4．71．64282O22OO．0060O～3．91．4为原则，在全国范围内选择江西等15个省份的1OO—O．oo2O0—3．20．9174家实验室参加测试，其中包括7个省级站、66个地市级站和101个县级站，东部省份7个，中部(2)相对偏差。3个省份的3家实验室分别对省份4个，西部省份4个。0．001mg／L一0．1mg／L范围的地表水实际样品进1．3监测数据行了平行双样测定，计算得到相对偏差，其散点分全国14个省份的117家实验室(7个省级站、布见图1。由图1可见，95％统计数据的RD≤60个地市级站和50个县级站)对0．04mg／L一11．1％。因此，建议在0．001mg／L一0．1mg／L范围1．2mg／L范围内11个质量浓度水平的标准样品内，控制RD≤12％。进行了测定，共得到411个有效数据；1个省份的72家实验室(1个省级站、6个地市级站和65个县60级站)对两个质量浓度水平的比对样品进行了测50加定，得到144个数据；3个省份的3家实验室(2个g3O省级站和1个地市级站)对0．001mr,／L一0．1mg／L蔓20tO范围的实际样品进行了平行双样测定，得到288组数据；7个省份的9家实验室(2个省级站和7个地050l001502呻250300相对偏差数据量n，个市级站)进行了空白加标测定和标准样品加标测定；4个省份的4家实验室(2个省级站和2个地市图1实际样品相对偏差散点分布Fig．1Distributionofsamplesrelativedeviationseatterplot级站)进行了实际样品加标双样平行测定。采用Grubbs、Dixon和Cochran检验方法对上2．1．2实验室间相对标准偏差述监测数据作室内、室间均值和方差检验，剔除异-——49-—— 第23卷第6期夏新等．4一氨基安替比林萃取分光光度法测定水中挥发酚的质量控制指标研究2011年12月l4个省份的117家实验室对11个质量浓度14个省份的117家实验室对11个质量浓度水平的标准样品进行了测定，72家实验室对两个水平的标准样品进行了测定，相对误差统计数据见质量浓度水平的比对样品进行了测定，标准偏差与表4。研究表明，在0．04mg／L～1．2mg／L范围相对标准偏差统计数据见表2。在0．04mg／L～内，相对误差与质量浓度无明显相关性；虽然个别1．2mg／L范围内，随着质量浓度水平增加，室间标测定值的相对误差略大，但总体比较集中，统计表准偏差略呈增大趋势，RSD’在10％范围内波动。明，97．4％数据的RE≤±10％。因此，建议在经分析，建议在实际工作中，当质量浓度在0．04mg／L～1．2mg／L范围内，控制RE≤土10％。0．04n3-g／L～1．2mg／L范围时，控制RSD’≤10％。表4标准样品相对误差统计数据表2标准样品和比对样品室间标准偏差与Table4Statisticaldataofrelativestandarddeviation相对标准偏差统计数据ofstandardrefereneematerialsTable2Comparisonbetweenstandarddeviationofstandardrefere／Icematerialsandrelativestandarddeviationwithinlaboratory2．2．2加标回收率空白样品、标准样品和实际样品加标回收率数据分布见图2。实际样品加标回收率分布比较集中，主要在90％一110％范围；空白样品和标准样品的加标回收率分布略宽，相对而言，前者略低，后者略高。综合考虑3种情况，建议在实际工作中，2．1．3重复性和再现性控制加标回收率在90％一120％范围。研究了5个质量浓度水平标准样品的重复性和再现性，结果见表3。6oO■标准样品加标表3重复性限和再现性限数据枣口实际样品加标Table3Limitsofrepeatabilityandreproducibility孬4020·00lI．J．一。J，J。·068．978．888798．61085118．4128．3138．2148．i158．0加标回收率，％图2加标回收率数据分布Fig．2Distributionofspikedrecoveries3研究结果与文献值比较2．2准确度研究结果与文献值比较见表5。2．2．1相对误差～5O一 第23卷第6期夏新等．4一氨基安替比林萃取分光光度法测定水中挥发酚的质量控制指标研究2011年l2月4结论致谢：采用4一氨基安替比林萃取分光光度法，对空本文得到了天津市、上海市、江西省、河南省、浙江省、江苏省、黑龙江省、福建省、四川省、云南省、内蒙古自治区、白样品、标准样品、比对样品和实际样品中挥发酚广东省、辽宁省、山西省、重庆市、成都市、九江市、南昌市、测定的质量控制指标研究分析，提出精密度与准确宁波市、南京市、赣州市、景德镇市、宜春市、阳泉市、绵阳市度相关指标的建议值：环境监测中心(站)和环境保护部标准样品研究所等单位(1)当标准样品质量浓度范围为0．04mg／L～的大力支持，在此深表谢意!0．2mg／L时，RSD≤5．O％，重复性限为【参考文献】0．0029mg／L～0．0080mg／L，再现性限为[1]夏新，彭刚华，高尚银，等．重铬酸盐法测定水中COD质量控0．0067mg／L～0．054mg／L。当标准样品质量浓制指标研究[J]．中国环境监测，2010，26(2)：26—29．度范围为0．04mg／L一1．2mg／L时，RSD’≤10％，[2]彭刚华，陈军平，袁元，等．石墨炉原子吸收法测定水中铅的RE≤±10％。质量控制指标研究[J]．环境监测管理与技术，2011，23(4)：49—51．(2)当地表水样品质量浓度范围为[3]蒋子刚．分析检验的质量保证和计量认证[M]．上海：华东理0．001mg／L～0．1mg／L时，RD≤12％。工大学出版社，1998．(3)空白样品、标准样品和实际样品加标回收[4]环境保护部．HJ503—2009水质挥发酚的测定4一氨率范围为90％～120％。基安替比林分光光度法[S]．北京：中国环境科学出版与现有文献相比，该研究提出的质量控制指标社，2009．更加全面，参与测试的实验室数量多且地域分布[5]国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会．水和废水监测分析方法[M]．4版．北京：中国环境科学出版广，样品种类多，浓度范围大，具有更广泛的参考意社，2002．义。监测人员可以结合具体的质量控制目标和水[6]中国环境监测总站《环境水质监测质量保证手册》编写组．平，确定适合自身工作需求的质量控制指标。环境水质监测质量保证手册[M]．2版．北京：化学工业出版社，1994．。‘。。。。。。。。。‘。。。’。‘。‘。。。。。。。。。。‘。。。‘。‘。‘。。。’。。。‘。。。。。。。。。。。’。‘。‘。。‘。‘。’。’。‘。。。。‘。。。‘。。。。。‘2敬告读者．作者33本刊自2。12年1月起启用在线投稿系统。网址为：hllp：／／hjj。．nj。ml．et欢迎使用。原投稿信箱：36hjjs@chinajourna1．netcn继续使用3个月。2．。．<>．o．．p．。．o．。．。．o．。．<>．。．．c．。．。．<>．o．o．。．o．。．。．。．o．。．。．o．<>．<>．。．o．o．。．．争．。．。．。．。．。．．c。，．o．o．o．o．o．。．'