硫化氢亚甲基蓝分光光度法(打印版《空气和废气监测分析方法.

'硫化氢亚甲基蓝分光光度法《空气和废气监测分析方法》(第四版增补版)1.原理硫化氢被氢氧化镉■聚乙烯醇磷酸鞍溶液吸收，生成硫化镉胶状沉淀。聚乙烯醇磷酸较能保护硫化镉胶体，使其隔绝空气和阳光，以减少硫化物的氧化和光分解作用。在硫酸溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，根据颜色深浅，用分光光度法测定。方法检出限为0.07“g/10m按与吸光度0.01相对应的硫化氢浓度计),当采样体积为60L时，最低检出浓度为0.001mg/m3。2.仪器①大型气泡吸收管：10mlo②具塞比色管：10ml③空气采样器：0~1L/min④分光光度计3.试剂1)吸收液：4.3g硫酸镉(3CdSO4-8H2O)、0.30g氢氧化钠和10.0g聚乙烯醇磷酸鞍，分别溶于少量水后，并混合，强烈振摇混合均匀，用水稀释至lOOOmlo此溶液为乳白色悬浮液。在冰箱中可保存一周。2)三氯化铁溶液：50g三氯化铁(FeCI36H2O)，溶解于水中，稀释至50ml。3)磷酸氢二钱溶液：20g磷酸氢二鞍[(NH4)2HPO4],溶解于水，稀释至50ml。4)硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)=0.1mol/L:称取25g硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O),溶于1000ml新煮沸并已冷却的水中，加I0.20g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后标定其浓度，若溶液呈现浑浊时，应该过滤。 1)硫代硫酸钠标准溶液C(Na2S2O3)=0.0100mol/L:取50.00ml标定过的0.1mol/L硫代硫酸钠溶液，置于500ml容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至标线。2)碘贮备液C(1/2I2)=0.10mol/L:称取12.7g碘于烧杯中、加入40g碘化钾、25ml水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000ml,贮于棕色细口瓶中。 1)碘溶液C(1/2I2)=0.010mol/L：量取50ml碘贮备液，用水稀释至500ml,贮于棕色细口瓶中。)0.5%淀粉溶液：称取0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，搅拌下倒入100ml沸水中，煮沸至溶液澄清，冷却后贮于细口瓶中。9)0.1%乙酸锌溶液：0.20g乙酸锌溶于200ml水中。10)(1+1)盐酸溶液。11)对氨基二甲基苯胺溶液(NH2C6H4N(CH3)22HCI):①贮备液：量取浓硫酸25.0ml,边搅拌边倒入15.0ml水中，待冷。称取6.0g对氨基二甲基苯胺盐酸盐，溶解于上述硫酸溶液中，在冰箱中可长期保存。②使用液：吸取2.5ml贮备液，用(1+1)硫酸溶液稀释至100mlo③混合显色剂：临用时，按1.00ml对氨基二甲基苯胺使用液和一滴(约0.04ml)三氯化铁溶液的比例相混合。若溶液呈现浑浊，应弃之，重新配制。标定方洼：吸取戏钾标准疥欣JjOOmhF250ml冷却的水.加IOgM化忆如體至完全帰解人；.冉加12mol/l.益暇rU匀.杠晞处玻匱5mm厉•用*代做離惦洛液潅定士汎员(定全＜4色规好按卜式计即做代竝I#的涪浪的垠汝•IFxIOOO500.050xH10.00I式中t代MlffM杯冷解港的液度.molLx仏i——分别为■定空白潺液.敏化悴胶体疥被消化肿硫代*示檔用▲化块•mlt1000——洵定时所取＜*化舒胶体辯潘体枳.ml：17.ILImoHfifc代怙杯准济液的航化氧＜1/2H：S)的•用时.取一宦■匕述梢液•用祈衣潇并c冷如的水配s.ooug的■■—■匕休斥痹液.5禰1Z■丿1.米样吸取摇匀后的吸收液40ml于大型气泡吸收管中，以1.0L/min的流量，避光采样 30~60min,8h内测定。采样后现场加显色剂，携回实验室进行测定。 ?1rA4>■Wv«i□w;旣杯准熔;ItS3IFPL•13t/.『，二Tw・一金9濟入私*斗a>*心八m6A1勺025gcZ：化悄r/I/p:t**Uit叫s*港的陕■qua：y200ml瘠亡于乂咋・—桧定3~7d・②杯定*■AilOOlOmoll20.00mlJ250ml••加木90ml、(1*蝌液1Oml和制也的級化锌股休辭滾lO.OOmL揭匀.枚的处3mm1oIq.5<)Lwloo5.0U4.(X>5.00(2)样品测定采样后，加入吸收液使样品溶液体积为10.0ml,以下步骤同标准曲线的绘制。 硫化氢(H2S,mg/m3)=W/Vn式中：W样品溶液中硫化氢的含量，/zg；Vn标准状态下的米样体积,Lo7.说明①显色过程中，显色剂加入后，要迅速加盖轻轻倒转混匀，避免强烈振摇。 ①硫化物易被氧化，在日光照射下会加速氧化，故在采样、样品运输及保存过程中应避光。采样后，现场显色。加显色剂时操作要迅速，防止在酸性条件下，硫化氢溢出，造成测定误差。②二氧化硫浓度在0.8mg/m3以下、氮氧化物浓度在0.080.8mg/m3以下对硫化氢测定不干扰。④本法采样吸收率可达97%以上；加标回收率为97.7%~100.3%o①本法应采用气泡式吸收管采样，避免使用多孔玻板吸收管，以防金属硫化物氧化和堵塞玻板。②硫化钠（Na2S・9H20）是强还系剂，易被空气氧化生成S、SO32->S2O32■以及S04等。在用碘量法标定硫化钠溶液时，SO32・、S2O32■离子也能与碘（I2）反应,使标定硫化氢浓度值偏高，用于绘制标准曲线时，则斜率偏低。硫化钠试荆中的徽量金属杂质（例如Fe3+离子），对S2■离子的氧化起催化作用，故硫化钠溶液很不稳定，浓度衰减较快。在本试验中，用盐酸与硫化钠作用，生成硫化氢（H2S）及二氧化硫（S02）气体，二氧化硫在水中溶解度大，故在第二个瓶中被吸收。在常温下，硫化氢饱和溶液的 浓度为OJnncd/L。进入第三瓶的是较纯净的硫化氢气体，与稀乙酸锌溶液反应生成均匀的硫化锌胶体溶液，浓度稳定，标定后用于绘制标准曲线，重复性及再现性好。其斜率与用硫化氢标准气体绘制标准2-曲线时接近，准确度较高。标准曲线的斜率b为0.147-0.155吸光度/（“gH2S・11m）lo⑦测定样品与绘制标准曲线时温度之差应不超过2°C。'