地下水—硫化物的测定—对氨基二甲基苯胺分光光度法

'FHZDZDXS0085地下水硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法F-HZ-DZ-DXS-0085地下水—硫化物的测定—对氨基二甲基苯胺分光光度法1范围2-本方法适合于地下水中硫化物含量的测定。测定结果以S表示。最低检测量为2.5μg。取25mL水样进行测定，最佳检出范围为0.05mg/L～1.5mg/L。2原理硫离子在含有高铁离子的酸性溶液中，与对氨基二甲基苯胺作用，生成亚甲基蓝，在一定浓度范围内，其蓝色深度与硫离子浓度成线性关系。3试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水，二次去离子或等效纯水。3.1无水碳酸钠（Na2CO3）。3.2碘化钾（KI）。3.3硫酸（H2SO4，ρ1.84g/mL）。13.4硫酸溶液[C（H2SO4）=3mol/L]。23.5乙酸锌-乙酸钠溶液：称取50g乙酸锌[(CH3COO)2Zn·2H2O]和12.5g乙酸钠（CH3COONa·3H2O），溶于蒸馏水中，稀释至1000mL。3.6对氨基二甲基苯胺溶液：称取1g对氨基二甲基苯胺（C8H12N2），溶于700mL蒸馏水中，慢慢加入200mL硫酸（ρ1.84g/mL），冷却后用蒸馏水稀释至1000mL。3.7硫酸高铁铵溶液：称取25g硫酸高铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O],加100mL蒸馏水，加5mL硫酸（ρ1.84g/mL）溶解（可稍加热），加水稀释至200mL，混匀，如浑浊，应过滤。13.8碘溶液[c（I2）=0.01mol/L]：称取10g碘化钾（KI），溶于50mL水中，加入1.27g碘片（I2），2搅拌至碘全部溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于棕色瓶中，置于暗处保存。13.9重铬酸钾标准溶液c（K2Cr2O7）=0.0100mol/L]：称取0.4903g已在150℃烘2h并在干燥6器中冷却至室温的重铬酸钾（K2Cr2O7，光谱纯），用蒸馏水溶解，移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。3.10硫代硫酸钠溶液[c（Na2S2O3）=0.01mol/L]3.10.1配制：称取2.48g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O），溶于煮沸并冷却的蒸馏水中，加0.2g无水碳酸钠（Na2CO3），待全部溶解后，用蒸馏水移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。贮存于棕色瓶中。1 13.10.2标定：取三份20.0mL重铬酸钾标准溶液[c（）K2Cr2O7=0.0100mol/L]，分别置于三个61250mL具塞三角瓶中，加50mL蒸馏水，加5mL硫酸溶液[c（H2SO4）=3mol/L]，加1g碘化2钾（KI），于暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色，加1mL淀粉溶液（10g/L），继续滴定至蓝色消失（终点显示三价铬离子的绿色）。3.10.3按公式（1）计算硫代硫酸钠溶液的浓度：C×V1C（Na2S2O3）=⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯（1）V式（1）中：C（Na2S2O3）——硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；C——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L；V1——吸取重铬酸钾标准溶液的体积，mL；V——滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。3.11硫离子标准溶液3.11.1硫离子标准贮备溶液3.11.1.1称取7.5g硫化钠（Na2S·9H2O）溶于蒸馏水中，移入1000mL容量瓶中用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。贮于棕色瓶中，此溶液1mL约含1mg硫离子。使用前用下述方法标定。3.11.1.2移取10mL乙酸锌-乙酸钠溶液于250mL碘量瓶中，用移液管准确吸取10.0mL硫离标1准贮备溶液，加入10.0mL碘标准溶液[c（I2）=0.01mol/L],加蒸馏水至60mL，再加2.5mL盐2酸（1+9），置于暗处10min。用硫代硫酸钠溶液[c（Na2S2O3）=0.01mol/L]滴定至溶液呈浅黄色，再加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失。记录硫代硫酸钠溶液的用量V1。3.11.1.3空白试验取10mL蒸馏水代替硫离子贮备溶液，按3.11.1.2步骤作空白试验3.11.1.4按公式（2）计算硫离子贮备溶液的质量浓度：2-C×(V0−V1)×16S（mg/L）=⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯（2）V式（2）中：C——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；Vo——滴定空白时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL；V1——滴定硫离子溶液时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL；V——所取硫离子贮备溶液的体积，mL；16——与1.00mL硫代硫酸钠标准溶液[c（Na2S2O3）=1mol/L]相当的以毫克表示2-的S的质量。3.11.2硫离子标准溶液：取适量经标定的硫离子标准贮备溶液（3.11.1）,用蒸馏水稀释成1mL2-含10.0μgS的标准溶液。现用现配。2 3.12淀粉溶液（5g/L）：称取0.5g可溶性淀粉于250mL烧杯中，加少量蒸馏水搅成糊状，加入煮沸的蒸馏水至100mL,搅匀。4仪器设备分光光度计。5试样制备5.1在500mL玻璃瓶中，先加入10mL乙酸锌溶液（200g/L）和1mL氢氧化钠溶液[c（NaOH）=1mol/L]，然后将瓶装满水样，盖好瓶盖，反复振摇数次，再以石蜡密封瓶口，贴好标签，注明加入乙酸锌溶液及氢氧化钠溶液的体积，送检。6操作步骤6.1水样分析6.1.1用台秤称量加有乙酸锌一乙酸钠供测定硫化物总量的水样及瓶重，然后减去空瓶和加入乙酸锌一乙酸钠的质量，计算实有水样的体积（mL）。6.1.2用虹吸法将水样上部清液小心抽去，将硫化物沉淀全部转入50mL比色管中，用蒸馏水将瓶洗净，一并移入比色管中，并用蒸馏水稀至刻度。6.1.3加5.0mL对氨基二甲基苯胺溶液，加1.0mL硫酸高铁铵溶液，摇匀。放置15min。在分光光度计上波长670nm处，用3cm吸收皿，以蒸馏水作参比，测量吸光度。6.2空白试验取50mL蒸馏水于50mL比色管中，以下按6.1.3操作步骤进行。6.3标准曲线的绘制准确移取0、5.00、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0μg硫离子标准溶液于一组50mL比色管中，2-用蒸馏水稀释至刻度，以下按6.1.3步骤进行。以S浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。7结果计算2-按公式（3）计算水样中硫化物总量（以S表示）的含量：m−m0ρ2−=⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯（1）sV式（3）中：2-ρ2−——水样中硫化物总量（以S表示）的质量浓度，mg/L；sm——从标准曲线上查得的试样溶液中硫化物的质量，μg；m0——从标准曲线上查得的空白溶液中硫化物的质量，μg；V——测定所取水样体积，mL。8精密度和准确度同一实验室，测定含有0.25mg/mL硫化物的水样，6次测定的相对标准偏差为4.3%，相对误差为+3.5%。3 9参考文献[1]中华人民共和国地质矿产行业标准.DZ/T0064.67-93，地下水质检验方法.对氨基二甲基苯胺比色法测定硫化物[S].北京：中国标准出版社.1996，187-189.[2]中华人民共和国国家标准.GB17378.4-1998,海洋监测规范第4部分：海水分析[S].北京：中国标准出版社.1999，88-91.[3]地下水标准检验方法[J].地质实验室.1988，4（增刊）：126-127.4'