红外分光光度法

'中文名称：红外分光光度法英文名称：infraredspectrophotometry定义：通过测定物质在波长2.5～25μm(按波数计为4000～400cm-1)的红外光区范围内光的吸收度，对物质进行定性和定量分析的方法。所用仪器为红外分光光度计仪器：红外分光光度计　　流程：光源->吸收池->单色器->检测器->记录装置　　分为色散型（已淘汰）和干涉型。　　色散型：　　光源：一般常见的为硅碳棒，特殊线圈，能斯特灯（已淘汰）。　　色散元件：反射光栅　　检测器：真空热电偶及Golay池　　吸收池：液体池和气体池（具有岩盐窗片）　　干涉型：　　光源：同色散型　　单色器：迈克尔逊干涉仪　　检测器：多用热电性硫酸三甘肽（TGS）或光电导性检测器。图解析解析原则：四先四后相关法　　先特征（区），后指纹(1250/cm)。先最强（峰），后次强（峰）。先粗查，后细找。先否定，后肯定。红外识谱歌　　外可分远中近，中红特征指纹区，　　1300来分界，注意横轴划分异。　　看图要知红外仪，弄清物态液固气。　　样品来源制样法，物化性能多联系。　　识图先学饱和烃，三千以下看峰形。　　2960、2870是甲基，2930、2850亚甲峰。　　1470碳氢弯，1380甲基显。　　二个甲基同一碳，1380分二半。　　面内摇摆720，长链亚甲亦可辨。　　烯氢伸展过三千，排除倍频和卤烷。 　　末端烯烃此峰强，只有一氢不明显。　　化合物，又键偏，～1650会出现。　　烯氢面外易变形，1000以下有强峰。　　910端基氢，再有一氢990。　　顺式二氢690，反式移至970；　　单氢出峰820，干扰顺式难确定。　　炔氢伸展三千三，峰强很大峰形尖。　　三键伸展二千二，炔氢摇摆六百八。　　芳烃呼吸很特征，1600～1430。　　1650～2000，取代方式区分明。　　900～650，面外弯曲定芳氢。　　五氢吸收有两峰，700和750；　　四氢只有750，二氢相邻830；　　间二取代出三峰，700、780，880处孤立氢　　醇酚羟基易缔合，三千三处有强峰。　　C－O伸展吸收大，伯仲叔醇位不同。　　1050伯醇显，1100乃是仲，　　1150叔醇在，1230才是酚。　　1110醚链伸，注意排除酯酸醇。　　若与π键紧相连，二个吸收要看准，　　1050对称峰，1250反对称。　　苯环若有甲氧基，碳氢伸展2820。　　次甲基二氧连苯环，930处有强峰，　　环氧乙烷有三峰，1260环振动，　　九百上下反对称，八百左右最特征。　　缩醛酮，特殊醚，1110非缩酮。　　酸酐也有C－O键，开链环酐有区别，　　开链强宽一千一，环酐移至1250。　　羰基伸展一千七，2720定醛基。　　吸电效应波数高，共轭则向低频移。　　张力促使振动快，环外双键可类比。　　二千五到三千三，羧酸氢键峰形宽，　　920，钝峰显，羧基可定二聚酸、　　酸酐千八来偶合，双峰60严相隔，　　链状酸酐高频强，环状酸酐高频弱。　　羧酸盐，偶合生，羰基伸缩出双峰，　　1600反对称，1400对称峰。　　1740酯羰基，何酸可看碳氧展。 　　1180甲酸酯，1190是丙酸，　　1220乙酸酯，1250芳香酸。　　1600兔耳峰，常为邻苯二甲酸。　　氮氢伸展三千四，每氢一峰很分明。　　羰基伸展酰胺I，1660有强峰；　　N－H变形酰胺II，1600分伯仲。　　伯胺频高易重叠，仲酰固态1550；　　碳氮伸展酰胺III，1400强峰显。　　胺尖常有干扰见，N－H伸展三千三，　　叔胺无峰仲胺单，伯胺双峰小而尖。　　1600碳氢弯，芳香仲胺千五偏。　　八百左右面内摇，确定最好变成盐。　　伸展弯曲互靠近，伯胺盐三千强峰宽，　　仲胺盐、叔胺盐，2700上下可分辨，　　亚胺盐，更可怜，2000左右才可见。　　硝基伸缩吸收大，相连基团可弄清。　　1350、1500，分为对称反对称。　　氨基酸，成内盐，3100～2100峰形宽。　　1600、1400酸根展，1630、1510碳氢弯。　　盐酸盐，羧基显，钠盐蛋白三千三。　　矿物组成杂而乱，振动光谱远红端。　　钝盐类，较简单，吸收峰，少而宽。　　注意羟基水和铵，先记几种普通盐。　　1100是硫酸根，1380硝酸盐，　　1450碳酸根，一千左右看磷酸。　　硅酸盐，一峰宽，1000真壮观。勤学苦练多实践，红外识谱不算难。 外分光光度法发布日期：[2010-12-10]共阅[784]次附录ⅣC红外分光光度法仪器及其校正可使用傅里叶变换红外光谱仪或色散型红外分光光度计。用聚苯乙烯薄膜(厚度约为0.04mm)校正仪器，绘制其光谱图，用3027cm-1，2851cm-1，1601cm-1，1028cm-1，907cm-1处的吸收峰对仪器的波数进行校正。傅里叶变换红外光谱仪在3000cm-1附近的波数误差应不大于±5cm-1，在1000cm-1附近的波数误差应不大于±1cm-1。用聚苯乙烯薄膜校正时，仪器的分辨率要求在3110～2850cm-1范围内应能清晰地分辨出7个峰，峰2851cm-1与谷2870cm-1之间的分辨深度不小于18％透光率，峰1583cm-1与谷1589cm-1之间的分辨深度不小于12％透光率。仪器的标称分辨率，除另有规定外，应不低于2cm-1。供试品的制备及测定1.原料药鉴别除另有规定外，应按照国家药典委员会编订的《药品红外光谱集》各卷收载的各光谱图所规定的方法制备样品。具体操作技术参见《药品红外光谱集》的说明。采用固体制样技术时，最常碰到的问题是多晶现象，固体样品的晶型不同，其红外光谱往往也会产生差异。当供试品的实测光谱与《药品红外光谱集》所收载的标准光谱不一致时，在排除各种可能影响光谱的外在或人为因素后，应按该药品光谱图中备注的方法或各品种正文中规定的方法进行预处理，再绘制光谱，比对。如未规定该品供药用的晶型或预处理方法，则可使用对照品，并采用适当的溶剂对供试品与对照品在相同的条件下同时进行重结晶，然后依法绘制光谱，比对。如已规定特定的药用晶型，则应采用相应晶型的对照品依法比对。当采用固体制样技术不能满足鉴别需要时，可改用溶液法测定光谱后比对。2.制剂鉴别品种鉴别项下应明确规定制剂的前处理方法，通常采用溶剂提取法。提取时应选择适宜的溶剂，以尽可能减少辅料的干扰，并力求避免导致可能的晶型转变。提取的样品再经适当干燥后依法进行红外光谱鉴别。3.多组分原料药鉴别不能采用全光谱比对，可借鉴注意事项(3)的方法，选择主要成分的若干个特征谱带，用于组成相对稳定的多组分原料药的鉴别。1 4.晶型、异构体限度检查或含量测定供试品制备和具体测定方法均按各品种项下有关规定操作。注意事项1.各品种项下规定"应与对照的图谱(光谱集××图)一致"，系指《药品红外光谱集》第一卷(1995年版)、第二卷(2000年版)和第三卷(2005年版)的图谱。同 一化合物的图谱若在不同卷上均有收载时，则以后卷所收的图谱为准。2.药物制剂经提取处理并依法录制光谱，比对时存在如下四种可能：(1)辅料无干扰，待测成分的晶型不变化，此时可直接与原料药的标准光谱进行比对；(2)辅料无干扰，但待测成分的晶型有变化，此种情况可用对照品经同法处理后的光谱比对；(3)待测成分的晶型不变化，而辅料存在不同程度的干扰，此时可参照原料药的标准光谱，在指纹区内选择3～5个不受辅料干扰的待测成分的特征谱带，以这些谱带的位置(波数值)作为鉴别的依据。鉴别时，实测谱带的波数误差应小于规定值的0.5%；(4)待测成分的晶型有变化，辅料也存在干扰，此种情况使问题变得复杂，故一般不宜采用红外鉴别。3.由于各种型号的仪器性能不同，供试品制备时研磨程度的差异或吸水程度不同等原因，均会影响光谱的形状。因此，进行光谱比对时，应考虑各种因素可能造成的影响'