分光光度法测定果蔬中残杀威残留量

'分光光度法测定果蔬中残杀威残留量李满秀，刘佳，王翠（忻州师范学院化学系，忻州０３４０００）摘要：在碱性条件下残杀威水解生成酚盐，在盐酸介质中对氨基苯磺酸与亚硝酸根发生重氮化反应，上述所得酚盐和重氮化产物在氨性溶液中偶联生成偶氮染料，此偶联产物的最大吸收波长为４２７ｎｍ，据此提出了分光光度法测定果蔬中残杀威含量的方法。残杀威的质量浓度在０．１７～－１范围内与其吸光度呈线性关系，检出限（３狊／犽）为０．０３ｍｇ·Ｌ－１。方法用于测定果２．０４ｍｇ·Ｌ蔬中残杀威的含量，相对标准偏差（狀＝５）在０．３％～０．７％之间，加标平均回收率为９６％。关键词：分光光度法；残杀威；对氨基苯磺酸；亚硝酸根；果蔬中图分类号：Ｏ６５７．３２文献标志码：Ａ文章编号：１００１４０２０（２０１２）０２０１７９０３犛狆犲犮狋狉狅狆犺狅狋狅犿犲狋狉犻犮犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犚犲狊犻犱狌犪犾犃犿狅狌狀狋狅犳犘狉狅狆狅狓狌狉犻狀犉狉狌犻狋犪狀犱犞犲犵犲狋犪犫犾犲犔犐犕犪狀狓犻狌，犔犐犝犑犻犪，犠犃犖犌犆狌犻（犇犲狆犪狉狋犿犲狀狋狅犳犆犺犲犿犻狊狋狉狔，犡犻狀狕犺狅狌犖狅狉犿犪犾犆狅犾犾犲犵犲，犡犻狀狕犺狅狌０３４０００，犆犺犻狀犪）犃犫狊狋狉犪犮狋：Ｉｎａｎａｍｍｏｎｉａｃａｌｓｏｌｕｔｉｏｎ，ａｚｏｄｙｅｗａｓｆｏｒｍｅｄｂｅｔｗｅｅｎｐｈｅｎａｔｅ（ｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｏｆｐｒｏｐｏｘｕｒｉｎａｎａｌｋａｌｉｎｅｍｅｄｉｕｍ）ａｎｄｄｉａｚｏｃｏｍｐｏｕｎｄ（ｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙｄｉａｚｏｔｉｚａｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｓｕｌｆａｎｉｌｉｃａｃｉｄａｎｄｎｉｔｒｉｔｅ），ｗｉｔｈｉｔｓａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｍａｘ．ａｔｔｈｅｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｏｆ４２７ｎｍ．Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｓｅｆａｃｔｓ，ａｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｐｒｏｐｏｘｕｒｉｎｆｒｕｉｔａｎｄｖｅｇｅｔａｂｌｅｗａｓｐｒｏｐｏｓｅｄ．Ｌｉｎｅａｒｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｖａｌｕｅｓｏｆａｂｓｏｒｂａｎｃｅａｎｄｍａｓｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｐｒｏｐｏｘｕｒｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ０．１７－２．０４ｍｇ·Ｌ－１，ｗｉｔｈｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔ（３狊／犽）－１ｏｆ０．０３ｍｇ·Ｌ．Ｔｈｅｐｒｅｓｅｎｔｍｅｔｈｏｄｗａｓｕｓｅｄｉｎｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｓａｍｐｌｅｓｏｆｆｒｕｉｔａｎｄｖｅｇｅｔａｂｌｅ，ｇｉｖｉｎｇｖａｌｕｅｓｏｆＲＳＤ′ｓ（狀＝５）ｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ０．３％－０．７％．Ｔｅｓｔｆｏｒｒｅｃｏｖｅｒｙｗａｓｐｅｒｆｏｒｍｅｄｂｙｓｔａｎｄａｒｄａｄｄｉｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ，ｒｅｓｕｌｔｏｆａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｙｏｂｔａｉｎｅｄｗａｓ９６％．犓犲狔狑狅狉犱狊：Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ；Ｐｒｏｐｏｘｕｒ；Ｓｕｌｆａｎｉｌｉｃａｃｉｄ；Ｎｉｔｒｉｔｅ；Ｆｒｕｉｔａｎｄｖｅｇｅｔａｂｌｅ残杀威又名２（１甲基乙氧基）苯基氨基甲酸甲压升高等反应。因此，如果在蔬菜、水果生产过程中酯，是一种广泛使用的氨基甲酸酯类农药，具有触施药，在禁采期内采购上市，其残留的毒害作用值得杀、胃毒和熏蒸作用，及击倒快、持效期长等特点。防备。能杀体外寄生虫、家庭卫生害虫和仓贮害虫如蟑螂、目前，对于此类农药残留的测定主要应用气相蚊蝇等，对水稻飞虱、叶蝉等具有高效。［１］［２３］色谱法、高效液相色谱法、酶联免疫分析法及残杀威是中等毒杀虫剂，对血红细胞胆碱酯酶［４］荧光光谱法等，但这些方法存在样品纯化处理复活性有抑制作用，可引起恶心、呕吐、出汗、脉快、血杂，仪器价格昂贵等不足。分光光度法具有灵敏度［５６］高，选择性好，快速简便等优点。本工作研究了收稿日期：２０１１０１１７残杀威在碱性条件下水解后生成的酚盐，与对氨基基金项目：山西省普通本科高等教育教学改革研究基金资助项［７］苯磺酸和亚硝酸根在盐酸介质中的重氮化产物，目［晋教高（２００９）４４号］；山西省高校高新技术产业化项目（项目在氨性溶液中偶联生成偶氮染料，据此建立了分光编号：２０１００２０）作者简介：李满秀（１９５５－），男，山西原平人，教授，主要从事分光度法测定残杀威含量的新方法。析化学教学和研究工作。Ｅｍａｉｌ：ｌｍｘｘｚ＠ｓｏｈｕ．ｃｏｍ·１７９· 李满秀等：分光光度法测定果蔬中残杀威残留量试验选择在盐酸介质中反应。按试验方法操作，考１试验部分察２ｍｏｌ·Ｌ－１盐酸溶液体积在０．２～３．０ｍＬ之间１．１仪器与试剂对体系吸光度的影响。结果表明：盐酸的用量在７２３型分光光度计；ＵＶ２５５０紫外可见分光光０．９～１．１ｍＬ之间时，体系的吸光度稳定。试验选度计；ＡＬ１０４型电子天平；ＴＥＦＤ系列温控仪。择盐酸介质的用量为１．０ｍＬ。残杀威标准储备溶液：１．７ｍｇ·Ｌ－１，使用时用２．２．２对氨基苯磺酸溶液用量按试验方法操作，考察０．５ｇ·Ｌ－１对氨基苯磺水稀释至所需浓度。对氨基苯磺酸溶液：０．５ｇ·Ｌ－１。酸溶液体积在０．２～３．０ｍＬ之间对体系吸光度的亚硝酸铵溶液：１．０００ｇ·Ｌ－１。影响。结果表明：对氨基苯磺酸溶液用量在０．９～所用试剂均为分析纯，试验用水为二次蒸馏水。１．２ｍＬ之间时，体系的吸光度稳定。试验选择对氨１．２试验方法基苯磺酸溶液用量为１．０ｍＬ。移取０．８５ｍｇ·Ｌ－１残杀威标准溶液２．０ｍＬ２．２．３亚硝酸铵溶液用量于２５ｍＬ比色管中，再分别滴加１ｍｏｌ·Ｌ－１氢氧化按试验方法操作，考察１ｇ·Ｌ－１亚硝酸铵溶液钠溶液１ｍＬ，然后将其置于５０℃恒温水浴锅中水体积在０．４～３．０ｍＬ之间对体系吸光度的影响。解１０ｍｉｎ。移取１ｇ·Ｌ－１亚硝酸铵溶液１ｍＬ于结果表明：随着亚硝酸铵溶液用量的改变，吸光度先－１对氨基苯磺增加后降低；当其用量为１．０ｍＬ时，吸光度达到最１０ｍＬ比色管中，依次加入０．５ｇ·Ｌ酸溶液１ｍＬ，２ｍｏｌ·Ｌ－１盐酸溶液１ｍＬ，加水至大值。试验选择亚硝酸铵溶液的用量为１．０ｍＬ。５ｍＬ，混匀放置５ｍｉｎ；加入经水解得到的比色管中２．２．４氨性缓冲溶液用量溶液和氨性缓冲溶液，混匀加水至刻度，放置按试验方法操作，考察氨性缓冲溶液体积在１０ｍｉｎ；在分光光度计４２７ｎｍ处，用１ｃｍ比色皿，０．１～１．０ｍＬ之间对体系吸光度的影响。结果表以试剂空白为参比，测量其吸光度。明：随着氨性缓冲溶液用量的增大，吸光度增加；当其用量大于０．４ｍＬ时，吸光度在一定范围内恒定。２结果与讨论试验选择氨性缓冲溶液用量为０．５ｍＬ。２．１吸收光谱２．２．５重氮化合偶联反应时间按试验方法使残杀威溶液水解生成酚盐，与对氨按上述优化的条件进行试验，在偶联反应的不基苯磺酸和亚硝酸根在盐酸介质中重氮化产物在氨同时间进行测定。结果表明：随着反应的进行，吸光性溶液中偶联生成偶氮染料，其吸收光谱见图１。由度先增加后保持不变。试验选择反应时间为５ｍｉｎ。图１可见：体系的最大吸收峰位于波长４２７ｎｍ处。２．２．６反应温度按上述优化的条件，在不同的反应温度进行测定，结果表明：在低温下吸光度比较大。试验选择反应温度为１５℃。２．３干扰试验在优化的试验条件下，对０．８５ｍｇ·Ｌ－１残杀威标准溶液进行测定，当相对误差在±５％以内时，下列物质允许存在的倍数为：Ｎａ＋、Ｂｒ－、Ｋ＋、Ｃｌ－、２－、Ｍｇ２＋（６０００），ＮＨ＋、ＮＯ－（５０００），Ｚｎ２＋、ＳＯ４４３１———残杀威水解后生成的偶氮染料；２＋（１０００），葡萄糖、蔗糖、淀粉（６００），Ｆｅ２＋（５００），Ｃａ２———空白试验；３———残杀威３＋（２００）。图１吸收光谱ＦｅＦｉｇ．１Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｓｐｅｃｔｒａ２．４标准曲线及检出限分别吸取不同浓度的残杀威标准溶液２ｍＬ，按２．２试验条件的优化试验方法进行显色后，在波长４２７ｎｍ处测量吸光２．２．１反应介质度。结果表明：残杀威的质量浓度在０．１７～对氨基苯磺酸的重氮化需在酸性介质中进行，－１范围内与吸光度呈线性关系，相关系２．０４ｍｇ·Ｌ·１８０· 李满秀等：分光光度法测定果蔬中残杀威残留量数为０．９９９４；线性回归方程为犃＝０．１４３３ρ＋本法用于水果蔬菜中残留残杀威的测定，完全０．３３７７。对１１份空白试剂进行测定，以３倍标准偏满足国家标准对该农药残留的限制要求。差除以斜率计算方法的检出限为０．０３ｍｇ·Ｌ－１。参考文献：取１０份０．８５ｍｇ·Ｌ－１残杀威标准溶液平行测定，测定值的相对标准偏差为４．９％。［１］王玲，吴晓苹，谢增鸿．氨基甲酸酯类农药残留的加压２．５样品分析毛细管电色谱法测定［Ｊ］．光谱实验室，２００４，２１（６）：分别取市售黄瓜、香蕉、桃子和西红柿０．５０００ｇ１２０３１２０５．［２］文君，孙成均，缪红．高效液相色谱法同时测定蔬菜中捣碎，用５０ｍＬ丙酮浸泡，过滤后移入５０ｍＬ容量瓶５种氨基甲酸酯类农药［Ｊ］．中国卫生检验杂志，２００７，中，用二次蒸馏水定容后作为样品溶液。１７（６）：９６４９６７．按试验方法，于４支１０ｍＬ比色管中分别移入［３］胡玉玲，钟伟健，李攻科．固相微萃取高效液相色谱联２．００ｍＬ样品溶液，同时进行加标回收试验，平行测用分析环境水样中的氨基甲酸酯农药［Ｊ］．中山大学学定５次，计算回收率，结果见表１。报：自然科学版，２００４，４３（６）：１２４１２７．表１样品分析结果（狀＝５）［４］王玉田，王忠东，关晓晶．一种检测西维因农药残留的犜犪犫．１犃狀犪犾狔狋犻犮犪犾狉犲狊狌犾狋狊狅犳狊犪犿狆犾犲狊光纤式荧光光谱系统的研究［Ｊ］．分析测试技术与仪测定值加标量测定总量回收率ＲＳＤ器，２００４，１０（４）：２１０２１３．样品ρ／（ｍｇ·Ｌ－１）ρ／（ｍｇ·Ｌ－１）ρ／（ｍｇ·Ｌ－１）／％／％［５］嵇正平，王建，汪世新，等．双波长光度法快速测定蔬菜黄瓜０．３２３０．１０．４２０９７．００．７中的呋喃丹［Ｊ］．光谱实验室，２００４，２１（１）：１４．香蕉０．５１００．１０．６０９９９．００．４［６］杜钰珊，陈冠华，侯芳菲，等．碱解增敏荧光法测定残留桃子０．２５３０．１０．３３７８４．００．３甲萘威［Ｊ］．分析化学，２００６，３４（４）：５２１５２４．西红柿０．１４９０．１０．２５３１０４．１０．６［７］蔡福春，郭慧．β萘酚重氮偶联反应分光光度法测定亚硝酸盐［Ｊ］．渝西学院学报，２００４，３（１）：３８４０．櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓櫓（上接第１７４页）（上接第１７８页）［４］ＦＥＲＮＡＮＤＥＺＰＬ，ＭＡＲＴＩＮＭＪ，ＧＯＮＺＡＬＥＺＡ参考文献：Ｇ，ｅｔａｌ．ＨＰＬＣｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｃａｔｅｃｈｉｎｓａｎｄｃａｆｆｅｉｎｅｉｎｔｅａ［Ｊ］．Ａｎａｌｙｓｔ，２０００，１２５：４２１４２５．［１］谢丹超．中国食品塑料包装产品安全性分析及其对策［５］ＢＵＤＩＮＯＶＡＧ，ＶＬＡＣＩＬＤ，ＭＥＳＴＥＫＯ，ｅｔａｌ．Ａｐ研究［Ｊ］．中国食品工业，２００７（８）：６４６６．ｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｉｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｔｏｔｈｅａｓｓｅｓｓｍｅｎｔｏｆ［２］ＥＮ１１８６－１３－２００２Ｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄａｒｔｉｃｌｅｓｉｎｃｏｎｔａｃｔａｕｔｈｅｎｔｉｃｉｔｙｏｆｔｅａ［Ｊ］．Ｔａｌａｎｔａ，１９９８，４７：２５５２６０．ｗｉｔｈｆｏｏｄｓｔｕｆｆｓｐｌａｓｔｉｃｓｐａｒｔ１３：ｔｅｓｔｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｏｖｅｒ［６］ＦＥＲＮＡＮＤＥＺＣＡＣＥＲＥＳＰＬ，ＭＡＲＴＩＮＭＪ，ＰＡＢａｌｌｍｉｇｒａｔｉｏｎａｔｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ［Ｓ］．ＬＯＳＦ，ｅｔａｌ．Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎｏｆｔｅａ（ｃａｍｅｌｌｉａｓｉｎｅｎｓｉｓ）［３］ＧＢ／Ｔ５００９．１５６－２００３食品用包装材料及其制品的ｖａｒｉｅｔｉｅｓａｎｄｔｈｅｉｒｇｅｏｇｒａｐｈｉｃａｌｏｒｉｇｉｎａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏ浸泡试验方法通则［Ｓ］．ｔｈｅｉｒｍｅｔａｌｃｏｎｔｅｎｔ［Ｊ］．ＡｇｒｉｃＦｏｏｄＣｈｅｍ，２００１，４９：［４］ＧＢ／Ｔ５００９．６０－２００３食品包装用聚乙烯、聚苯乙４７７５４７７９．烯、聚丙烯成型品卫生标准的分析方法［Ｓ］．［７］ＭＯＲＥＤＡＰＩＮＥＩＲＯＡ，ＦＩＳＨＥＲＡ，ＨＩＬＬＳＪ．Ｔｈｅ［５］ＥＮ１１８６－１－２００２Ｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄａｒｔｉｃｌｅｓｉｎｃｏｎｔａｃｔｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｔｅａａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｒｅｇｉｏｎｏｆｏｒｉｇｉｎｕｓｉｎｇｗｉｔｈｆｏｏｄｓｔｕｆｆｓｐｌａｓｔｉｃｓｐａｒｔ１：ｇｕｉｄｅｔｏｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｏｎｐａｔｔｅｒｎｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓａｎｄｔｒａｃｅｍｅｔａｌｄａｔａ［Ｊ］．ｏｆｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｎｄｔｅｓｔｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｏｖｅｒａｌｌｍｉｇｒａｔｉｏｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＦｏｏｄＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄＡｎａｌｙｓｉｓ，２００３，１６：［Ｓ］．１９５２１１．［６］ＥｕｒｏｐｅａｎＣｏｍｍｉｓｓｉｏｎ．Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎｄｉｒｅｃｔｉｖｅ２００２／［８］ＲＡＦＡＥＬＣＣ，ＧＩＭＥＮＥＺＭＣＬ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ７２／ＥＣｒｅｌａｔｉｎｇｔｏｐｌａｓｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄａｒｔｉｃｌｅｓｉｎｔｅｎｄｔｅａｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｗｉｔｈａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔａｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．Ａｇｒｉｃｅｄｔｏｃｏｍｅｉｎｔｏｃｏｎｔａｃｔｗｉｔｈｆｏｏｄｓｔｕｆｆｓ［Ｓ］．ＦｏｏｄＣｈｅｍ，２００３，５１：４４２７４４３５．［７］ＧＢ９６８７－１９８８食品包装用聚乙烯成型品卫生标准［９］ＢＥＥＢＥＫＲ，ＰＥＬＬＲＪ，ＳＥＡＳＨＯＬＴＺＭＢ．Ｃｈｅｍｏ［Ｓ］．ｍｅｔｒｉｃｓ：ＡＰｒａｃｔｉｃａｌＧｕｉｄｅ［Ｍ］．ＵＳＡ：Ｗｉｌｅｙ，２００８：５６．·１８１·'