SNT1055-2002-出口坚果中氧化苯丁锡残留量检验方法原子吸收分光光度法.pdf

'出口坚果中氧化苯丁锡残留量检验方法-原子吸收分光光度法Methodforthedeterminationoffenbutatinoxideresiduesinnutsforexport—AtomicabsorptionspectrophotometricmethodSN/T1055—2002前言本标准是按照GB/T1.1—1993《标准化工作导则第1单元：标准的起草与表述规则第1部分：标准编写的基本规定》和SN/T0001—1995《出口商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定》的要求进行编写的，其中测定方法是参考国内外有关文献，经研究、改进和验证后而制定的。本标准同时制定了抽样和制样方法。本标准的测定低限，是在参考若干国家及国际组织对商品中氧化苯丁锡最高残留限量(MRL)的规定和测定方法灵敏度的基础上而确定的。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国北京出入境检验检疫局。本标准主要起草人：王嘉瑞、邹连生、刘岩、张世忠。本标准首次发布。1范围本标准规定了出口坚果中氧化苯丁锡残留量检验的抽样、制样和原子吸收分光光度测定方法。本标准适用于出口栗子、核桃等坚果中氧化苯丁锡残留量的检验。2抽样和制样2.1抽样批次以同种类、同等级为一抽样批次，每个抽样批次不得大于50t。2.2抽样数量50件及以下抽取5件。51～100件按件数的10%抽取。101～500件以100件抽取10件为基础，其余件数按6%抽取。501～1000件以500件抽取34件为基础，其余件数按3%抽取。计算样件数量时，不足一件者按一件计。每件抽样数量应基本一致，核桃不得少于20颗，每批样品不得少于500颗；栗子每件抽样数量不得少于500g，每批样品不得少于4kg。2.3试样制备将所取原始样品缩分出1kg，取可食部分，经样品均质器碎化，均分成2份，装入洁净容器内，作为试样，密封，并标明标记。2.4试样保存将试样于-18℃冷冻保存。注：在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。3测定方法3.1方法提要以二氯甲烷-冰乙酸混合溶剂，提取试样中氧化苯丁锡残留，提取液经离心分离，浓缩至干后，残渣用湿法消化，溶解定容后，用配有氢化物发生系统、外焰加热石英管原子化器的原子吸收分光光度计测定，外标法定量。 3.2试剂和材料除另有注明外，试剂均为分析纯，水为去离子水。3.2.1提取剂：二氯甲烷-冰乙酸，6＋4（V／V）。3.2.2浓硫酸：优级纯。3.2.3过氧化氢：30％，优级纯。3.2.4甲基紫指示剂：0.1g甲基紫溶于100mL水中。3.2.5广范pH试纸。3.2.610mol／L氢氧化钠溶液：40g氢氧化钠溶于100mL水中。3.2.7碘化钾溶液：20g碘化钾溶于100mL水中。3.2.8硫酸溶液：5mL浓硫酸溶于1000mL水中（氢化物发生系统用）。3.2.90.025mol/L氢氧化钠溶液：1.0g氢氧化钠溶于1000mL水中。3.2.10硼氢化钠溶液：10.0g硼氢化钠溶于1000mL0.025mol/L的氢氧化钠溶液中（氢化物发生系统用）。3.2.11苯。3.2.12氧化苯丁锡标准品：纯度≥97％。3.2.13氧化苯丁锡标准溶液：根据标准品的纯度计算后，准确称取适量的氧化苯丁锡标准品，用苯配成浓度为1.000mg/mL的标准储备溶液100mL，分装于10mL的刻度试管中保存。再配制浓度为0.0100mg/mL的标准工作溶液100mL，分装于10mL的刻度试管中保存。3.3仪器和设备3.3.1原子吸收分光光度计：配有氢化物发生系统和外焰加热石英管原子化器。3.3.2容量瓶：100mL。3.3.3刻度试管：具磨口塞，10mL。3.3.4样品均质器。3.3.5振荡器。3.3.6离心瓶：具磨口塞，50mL。3.3.7离心机：LD4-2型医用离心机，或能与离心瓶相配合的其他类型。3.3.8凯氏烧瓶：250mL。3.3.9比色管：具磨口塞，25mL。3.3.10玻璃珠：直径约5mm。3.3.11电热套：220V，200VA，容积1000mL。3.3.12电调压器：0～220V，1000VA。3.4测定步骤3.4.1提取称取试样约5g（精确到0.1g）于离心瓶内，加25mL二氯甲烷冰乙酸提取剂，振荡45min，振荡频率为180次／min。离心5min，转速为2000r／min。将上清液转移至凯氏瓶中，转移时，用离心瓶塞挡住任何浮渣（果仁皮）流出。再用25mL提取剂做第2次提取，用20mL提取剂做第3次提取（第3次提取的振荡时间减为20min）。合并全部上清液于凯氏瓶中。3.4.2蒸发加4粒玻璃珠于上述凯氏烧瓶中，在风力强劲的通风柜中，用电调压器和电热套，蒸发凯氏烧瓶中的溶剂。初始蒸发阶段，电压限定在140V，以 防喷溅，蒸发到液量约为10mL以下时，电压调定到160V继续加热蒸发，直至残留的油脂或者固体残渣的颜色变为棕黑色或黑色为止，取出，放冷约2min。为确保安全，整个蒸发期间，周围不得使用明火。3.4.3消化3.4.3.1炭化于上述凯氏烧瓶中，加入2mL浓硫酸（残渣为油脂时，加2.5mL浓硫酸），再置凯氏瓶于通风柜里的电热套中，加热炭化残渣，电压限定在160V，以防过热，对油脂残渣而言，炭化到刚产生大量黑色泡沫为止，取出，放冷2min。3.4.3.2消化加入10mL过氧化氢于上述凯氏瓶中，置凯氏瓶于通风柜里的电热套中，加热消化残渣，电压限定在160V，以防反应过于激烈，至过氧化氢作用完全时，立即取出（不得延误，延误将导致硫酸熬干），放冷2min。重复加过氧化氢，直至消化液变为无色透明时为止，取出，放冷2min。注：对油脂残渣而言，在过氧化氢第一次作用完全时，出现激烈的炭化反应，同时产生大量的黑色泡沫，此时应立即取出凯氏瓶，放冷2min，然后再从加过氧化氢开始，重复消化操作。过氧化氢作用完全时，反应的激烈程度，一次比一次缓和，产生的黑色泡沫的量，一次比一次少。未消化掉的残液的颜色，也一次比一次浅，由最初的黑色，变为深棕色、浅棕色、黄色、浅黄色直至最后消化完全时，残液变为无色。3.4.3.3消化凯氏瓶颈上的残留物加入20mL过氧化氢于上述凯氏瓶中，凯氏瓶放回通风柜里的电热套中，电压调定到200V，消化至溶液冒白烟，呈透明无色，无任何微小气泡时为止，以确保过氧化氢被完全分解，并确保硫酸不被挥发至干。取出凯氏瓶，放冷后，供配制原子吸收测试溶液用。3.4.4标准工作溶液的消化按5g试样量计算，从浓度为0.0100mg/mL的氧化苯丁锡标准工作溶液中，准确吸取0.00，0.10，0.20，0.30，0.40mL（相当于试样中氧化苯丁锡含量为0.00，0.20，0.40，0.60，0.80mg／kg），分别放入一组编号的凯氏烧瓶中，各加入4粒玻璃珠，在风力强劲的通风柜中，用电热套和电调压器，电压调定在140V，加热挥发凯氏烧瓶中的溶剂至干，取出放冷，加入0.5mL浓硫酸，20mL过氧化氢，电压调定在200V，加热消化，消化至溶液冒白烟，呈透明无色，无微小气泡时为止，以确保过氧化氢被完全分解，并确保硫酸不被挥发至干。取出凯氏瓶，放冷后，供配制原子吸收测试溶液用。3.4.5原子吸收测试溶液的配制3.4.5.1消化残液的溶解和定量转移分3次，每次5mL水，分别溶解、洗涤凯氏烧瓶中的标准和试样的消化残液，定量转移至比色管中，供降低酸度和定容使用。3.4.5.2降低测试溶液的酸度并定容降低酸度操作，应逐一在比色管中进行，以防止指示剂过早加入而失效。往比色管中加入6滴甲基紫指示剂，摇匀，用10mol／L的氢氧化钠溶液，分次加入，降低溶液的酸度，并不断用流水冷却比色管，溶液由黄色，变为黄绿色、绿色直至蓝色为止。降低酸度的操作，必须一次完成，中间不得中断，否则指示剂在低酸度条件下很快退色失效，使降低酸度的操作失败。为确保酸度不会降低过头显碱性，用广范pH试纸检验一下调酸后的溶液，试纸显示酸色即可。再加入5mL碘化钾溶液，用水稀释至25mL刻度线，摇匀，静置5min后，进行原子吸收测定。3.4.6测定3.4.6.1原子吸收测定条件配有氢化物发生系统、外焰加热石英管原子化器的原子吸收分光光度计的测定条件如下：a）波长：224.6nm；b)狭缝宽度：1.30nm；c)灯电流：12.5mA;d)火焰：空气-乙炔焰；e)燃气流量：2.0L/min；f)空气压强：160kPa；g)空气流量：15.0L/min；h)时间恒定值：2.00s；i)测量时间：15.0s；j)延迟时间：5s； k)测量次数：2；l)浓度单位：mg/kg(样品中氧化苯丁锡的含量单位)；m)进样体积：5mL。3.4.6.2原子吸收测定按照设定好的仪器测试条件，测定每份标准的测试溶液和试样的测试溶液的原子吸收吸光度。3.4.7空白试验除不加试样外，均按上述测定步骤进行。3.4.8结果计算与表述用原子吸收分光光度计的数据处理机，或按式(1)计算试样中氧化苯丁锡的残留量：…………………………(1)式中：X——试样中氧化苯丁锡残留量，mg/kg；A——试样的原子吸收吸光度测定值；A0——空白试验原子吸收吸光度测定值；k——标准曲线线性回归方程斜率，(mg/kg)-1。4方法的测定低限、回收率4.1测定低限本方法的测定低限为0.10mg/kg。4.2回收率回收率的试验数据：试样中氧化苯丁锡的添加浓度在0.10～0.80mg/kg范围时，回收率为87.5%～110.0%。'