水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法作业指导书

'水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法作业指导书江苏绿色大地检测技术有限公司作业指导书文件编号：LDED-W340-303-201名称：水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法作业指导书LDED-W340-303-2015一、目的及适用范围1.1目的：本标准规定了测定水中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。1・2适用范围:本标准适用于地表水、地下水和工业废水中甲醛的测定,本标准不适用于印染废水。当试样体积为25ml,比色皿光程为10mm,方法检出限为0.05mg/L.测定范围为0.20?3.20mg/L.二、编制依据2.1水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法HJ601-2011三、方法原理3.1甲醛在过量饮盐存在下，与乙酰丙酮生成黄色的化合物。该有色物质在414nm波长处有最大吸收。有色物质在3h内吸光度基本不变。化学反应式为：3.2干扰及消除水样中乙醛质量浓度小T3mg/L,丙醛、丁醛、丙烯醛等分别小于5 mg/L时不干扰测定。此外当甲醛为20mg/L,苯酚为50mg/L,游离氤为lmg/L时未见干扰。江苏绿色大地检测技术有限公司作业指导书文件编号：LDED-W340-303-201名称：水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法作业指导书四、主要设备及材料4.1本标准除另有说明外，所用试剂均应为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，实验用水为蒸憾水或同等纯度的水。4.1硫酸：密度(H2S04>=1.84g/ml)o4.2氢氧化钠:c(NaOH)=lmol/Lo称取氢氧化钠，溶于100ml水中，摇匀。移入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液涪亮。量取上层淸液54ml,用水稀释至lml,混匀。4.3硫酸溶液:c(l/2H2S04)=lmol/Lo量取硫酸(4.1)180ml,缓缓注入1000ml水中，冷却,混匀。4.4硫酸溶液：c(l/2H2S04)=6mol/Ls量取硫酸(4.1)180ml,缓缓注入850ml水屮,冷却，混匀。4.5碘溶液：c(1/2I2)=0.05mol/Ls称取6.35g纯缺和20g碘化钾，先溶于少量水，然后用水稀释至1000ml。碘溶液应保存在带塞的棕色瓶中，并放置在暗处。 4.6乙酰丙酮溶液：将50g乙酸镂(CH3COONH4)、6ml冰乙酸(CH3C00H)及0.5ml乙酰丙酮(C5H802)试剂溶于100ml水屮。此溶液在4摄氏度冷藏可稳定保存一个月。注：乙酰丙酮的纯度对空白试验吸光度有影响。乙酰丙酮应当无色透明，必要时需进行蒸他精制。4.7重珞酸钾基准溶液：c（l/6K2Cr207）=0.0500mol/Lo准确称取在1107130摄氏度烘2h并冷却至室温的基准重珞酸钾2.4516g,用水溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。4.8淀粉指示剂：密度=10g/Lo称取lg淀粉，加5ml水使其成糊状，在搅拌下将猴状物加到90ml沸腾的水中，煮沸1?2min,冷却稀释至100ml。临用现配。4.9硫代硫酸钠标准溶液：c（Na2S203.5H20约等于0.05mol/L。江苏绿色大地检测技术有限公司作业指导书文件编号：LDED-W340-303-201名称：水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法作业指导书称取12.5g硫代硫酸钠溶于煮沸并冷却后的水中，稀释至lOOOMLo加入0.4g氢氧化钠，贮于棕色瓶内，放置2周后过滤。使用前用重珞酸钾基准洛液（4.刀标定■其标定方法如下：于250ml碘g瓶内，加入约lg碘化钾及50ml的水，加入20.00ml 重銘酸钾基准溶液（4.7）,加入5ml硫酸溶液（4.4）,混匀，于暗处放置5mino用硫代硫酸钠溶液滴定，待滴定至溶液呈淡黄色时，加入:Lml淀粉指示剂（4.8）,继续滴定至蓝色刚好褪去，记下用量（VI）。硫代硫酸钠标准溶液浓度•由式（1）计算：式屮：C1一一硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；C2——重珞酸钾基准溶液浓度.mol/L；VI——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，ml；V2——取用重珞酸钾基准溶液体积，mb4.10甲醛标准贮备液：密度（HCHO）约等于Img/mlo配制：吸取2.8ml甲醛试剂（甲醛含量为36%?38%）,用水稀释至1000ml,摇匀。量配制好的溶液置4摄氏度冷藏可保存半年。临用前标定。标定：移取20.00ml甲醛标准妒备液于250ml碘量瓶中，加入50.0ml碘溶液（4.5）,加入15ml氢氧化钠溶液（4.2）混匀。放置15min加20ml硫酸溶液（4.3）,混匀，再放置15mL以硫代硫酸钠标准溶液（4.9）进行滴定，滴至溶液呈淡黄色时，加lml淀粉指示剂（4.8）,继续滴定至蓝色刚好褪去，记下用量。同时，另准确移取20.00ml水代替甲醛标准贮备液按同样方法进行空白试验，记下硫代硫酸钠标准溶液用量（V0）o甲醛标准贮备液的质量浓度，由式（2）计算：江苏绿色大地检测技术冇限公司作业指导书 文件编号：LDED-W340-303-201名称：水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法作业指导书——甲醛标准贮备液的质量浓度，mg/mlVo——空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mlV——标定甲醛贮备液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；Cl——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；15.02——甲醛（1/2HCH0）的摩尔质量，g/mol；1000——1g等于1000mg；20.00——移取甲醛标准贮备液的体积，ml注淀粉溶液应在滴定近终点时加入。注2：滴定应在碘量瓶屮进行•并应避免阳光照射。滴定时不应过度摇晃。4.11甲醛标准使用溶液在容量瓶中将甲醛标准贮备液（4.10）逐级用水稀释成每亳升含10微克甲醛的标准使用溶液。临用时配制。本标准所用量器除另有说明外均应为符合国家标准的A级玻璃量器。4.12全玻璃蒸憾器500mlo4.13具塞比色管25mlo4.14恒温水浴。4.15分光光度计。4.16—般实验室常用仪器。 五、样品5.1釆集与保存样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶屮，采集时应使水样从瓶口溢出后盖上瓶塞塞紧。采样后在每升样品中加入：Lml浓硫酸（4.1）,使样品的pH值小于等于2。并在24h内分析。5.2试样的制备521无色、不浑浊的淸洁地表水和地下水调至屮性后，可直接测定。5.2.2受污染的地表水、地下水和工业废水按下述方法进行蒸憾。江苏绿色大地检测技术有限公司作业指导书文件编号：LDED-W340-303-201名称：水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法作业指导书移取100.0ml试样于蒸憾瓶(5.1)内，加15ml水，加3?5ml浓硫酸(4.1)及数粒玻璃珠。用100ml容量瓶接收馄出液。待蒸出约95ml谓出液时,调节加热温度，降低蒸馆速度。直到憾出液接近100ml时，停止蒸憾。取下接收瓶，用水稀释至标线，摇匀备用。注1:在试样预蒸憎时•向试样屮加入15ml水。防止有机物含量高的水样在蒸至最后时。有机物在硫酸介质屮发生炭化现象影响甲醛的测定。注2对某些不适于在酸性条件蒸储的特殊水样，例如含氧化物较高的废水或染料废水、制漆废水等，可用氢氧化钠溶液(4.2)先将水样调至弱碱性(pH等于8左右)，进行蒸憾。六、操作步骤6丄校准曲线的绘制 6.1.1取数支25毫升具塞比色管，分别加入0,0.5,1.00,3.00,5.00,8.00甲醛标准使用溶液(4.11),加水至25ml06.1.2在上述比色管屮分别加入2.50ml乙酰丙酮溶液(4.6),摇匀。于(60±2)摄氏度：水浴中加热15mino取出冷却。6.1.3用10mm比色1111,在波长414nm处，以水为参比测量吸光度。6.1.4将系列校准液测得的吸光度AS值扣除空白试验的吸光度Ab值。得到校正吸光度Ar,以校正吸光度木为纵坐标，以25ml校准液中含有的甲醛量W为横坐标，绘制校准曲线•或用最小二乘法计算回归方程，得：Ar=bW+a式屮:Ar——校正吸光度；w甲醛量，微克；a——回归方程的截距；b回归方程的斜率。6.2测定（3）江苏绿色人地检测技术有限公司作业指导书文件编号：LDED-W340-303-201名称：水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法作业指导书准确移取适量试样（含甲醛在80微克以内，体积不超过25ml）于25ml具塞比色管中，用水稀释至刻度。按7丄2、7.1.3进行测定，减去空白试验所测得的吸光度，从校准曲线（7.1.4）±査出试样屮的甲醛5或利用回归方程计算甲醛。 6.3空白试验用25.00ml水代替试样，按7.2相同步骤进行平行操作。6.4结果计算样品中甲醛质量浓度按式（4）计算：式中：——样品中甲醛质量浓度，mg/L；W——从校准曲线（7.1.4）±査得或利用方程（3）计算的甲醛量，微克；V试样的体积，ml6.5精密度和准确度七个实验室测定了三个不同质量浓度水平的统一分发水样，甲醛含量分别为0.35、1.15>11.4mg/Lo6.6重复性实验室内相对标准偏差分别为3.7%.1.3%、5.4%O6.7再现性实验室间先相对标准偏差分别为11%、6.9%、7.9%O9.3准确度各实验室对甲醛测定的平均回收率分别为98.5%、92.3%、101%。七、质量保证与质量控制（QA/QC）7丄空白试验每批样品分析需至少做一个全程序空口试验，要求空白值不得超过方法检出限。条件允许时，釆集现场空白样作为现场样的质量控制样，评价采样过程环境、运输对水样的影响。7.2校准江苏绿色大地检测技术有限公司作业指导书 文件编号：LDED-W340-303-201名称：水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法作业指导书7.2.1校准曲线回归方程的相关系数7.2.2每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对偏差应不超过10%O7.3平行分析每批样詁应至少做一次平行样甜分析，平行样品分析结果相对允许差小于20%o7.4样品加标回收加标浓度为原样品浓度的0.5?2倍，加标后的总浓度不超过方法的测定上限浓度值，加标回收率应在80%?120%之间。八、注意事项九、附件材料编制：审核：批准：修订：修订内容说明：日期：日期：日期：日期'