第十三章 紫外可见分光光度法(定稿).ppt

'第十三章紫外可见分光光度法9/3/20211 一、光的基本性质1、2、9/3/20212长江大学化工学院 二、电磁波谱范围与分析方法的关系1、近紫外光200~400nm紫外光度法2、可见光400~750nm比色及可见光度法9/3/20213长江大学化工学院 三、吸收曲线1、横坐标：代表波长（nm）2、纵坐标：代表吸光度（A）结论：a、b、c、是一个定值，与浓度c无关d、有色溶液的颜色正是它所选择吸收的互补色9/3/20214长江大学化工学院 四、朗伯—比耳定律A：吸光度；I0：入射光的强度；I：透过光的强度；T：百分透光率b：液层层度；c：摩尔浓度；k：摩尔吸收系数。讨论：A0C标准曲线讨论:当有色溶液不变时，用同一比色皿做实验，吸光度与浓度成正比。9/3/20215长江大学化工学院 五、偏离朗伯比尔定律的原因1、非单色光引起的偏离朗伯—比耳定律只对一定波长的单色光才能成立，入射光的波长范围越窄，即单色光越纯，偏离就越小。9/3/20216长江大学化工学院 五、偏离解值比尔定律的原因2、溶液浓度过大，或对光产生反射、散射或引起光化学反应时，会偏离朗伯—比耳定律3、溶质的解离、缔合、互变异构也会偏离朗伯—比耳定律9/3/20217长江大学化工学院 六、显色反应与测量条件的选择1、显色反应被测元素在某种试剂的作用下，转变成有色化合物的反应叫显色反应。2、显色剂完成显色反应所加入的试剂称为显色剂。3、显色反应应满足的条件a、定量进行，组成恒定显色剂与被测物质的反应要定量进行，生成有色物质的组成要恒定，并且符合其化学式，才能通过测定有色生成物的吸光度来确定被测物质的浓度。9/3/20218长江大学化工学院 六、显色反应与测量条件的选择b、选择性好显色剂只与被测组分发生显色反应，而与其它共存组分不显色。c、灵敏度高k=104~105L·mol-1·cm-19/3/20219长江大学化工学院 六、显色反应与测量条件的选择4、影响显色反应的因素a、显色剂的用量以显色剂的用量为横坐标，以溶液的吸光度为纵坐标9/3/202110长江大学化工学院 六、显色反应与测量条件的选择b、溶液的酸度以pH为横坐标，A为纵坐标9/3/202111长江大学化工学院 六、显色反应与测量条件的选择c、显色时间以时间t为横坐标，A为纵坐标d、显色温度9/3/202112长江大学化工学院 七、分光光度法测量条件的选择1、入射光的波长绘制A-λ曲线，找到λmax2、吸光度范围A=0.2~0.83、参比溶液测定被测溶液的吸光度时，先用参比溶液调节仪器的透光率为100%（A=0），以除去由于吸收池溶液中的其它成分，溶剂和显色剂等对入射光的吸收和反射所带来的误差，其原因则是被测溶液的吸光度与参比溶液的吸光度之差是被测组分的真实吸光度。9/3/202113长江大学化工学院 七、分光光度法测量条件的选择a、溶剂（蒸馏水）参比当被测溶液组成较为简单，干扰组分很少或在测定波长下几乎没有吸收时，可用溶剂（如蒸馏水）作参比溶液，以主要消除吸收池和溶剂的影响b、试剂参比如显色剂在测定波长处有一定的吸收，可采用空白试剂即溶液中不加入待测组分的溶液作参比c、试液参比如果显色剂在测定波长处无吸收，而干扰组分有吸收时，可以用不加显色剂的试样溶液作为参比溶液9/3/202114长江大学化工学院 八、分光光度计的构造1、光源a、钨灯：320～3200nmb、氢灯：150～400nm2、单色器将复合光分解成按波长顺序排列的单色光，用棱镜或光栅制成。配有稳压电源9/3/202115长江大学化工学院 八、分光光度计的构造3、吸收池用光学玻璃或石英制成，为长方体结构，一个装参比溶液，一个装待测溶液，厚度为0.5，1，2，3，5cm共五种规格。4、检测器将光信号转变成电信号，获取T或A9/3/202116长江大学化工学院 九、常用分光光度计1、721型2、751-G型9/3/202117长江大学化工学院 十、分光光度测定的方法1、用波长选择器测定同一有色溶液在不同波长下的吸光度，绘制吸收曲线2、在最大吸收波长下，测定不同浓度的有色溶液的吸光度，绘制标准曲线3、在最大吸收波长下，测定未知浓度的有色溶液的吸光度，然后与标准曲线进行比对，最后确定未知液的浓度9/3/202118长江大学化工学院 十一、紫外——可见分光光度法的应用1、单组分含量的测定a、邻二氮菲法测定微量铁磺基水杨酸法测定微量铁Fe3++3SSal→[Fe(SSal)3]3-+6H+9/3/202119长江大学化工学院 十一、紫外——可见分光光度法的应用b、磷的测定①H3PO4＋12(NH4)2MoO4＋21HNO3＝(NH4)3PO4·12MoO3＋12NH4NO3＋12H2O②用微生物C将Mo(Ⅵ)还原为Mo(Ⅴ)，即生成蓝色的磷钼蓝2、双组分含量的测定a、吸收峰互不重叠用单组分法测定9/3/202120长江大学化工学院 十一、紫外——可见分光光度法的应用b、吸收峰相互重叠例如：废水中的Mn和Cr含量的测定9/3/202121长江大学化工学院 十一、紫外——可见分光光度法的应用MnO4-：λmax=545nmCr2O72-：λmax=440nm在440nm处，在545nm处，9/3/202122长江大学化工学院 十一、紫外——可见分光光度法的应用9/3/202123长江大学化工学院'