GB-T12690.6-2003 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 铁量的测定 硫氰酸钾、1，10-二氮杂菲分光光度法

'GB/T12690.6-2003前言本标准是在GB/T11074.3-1989及GB/T12690.20-1990的基础上进行修订的。修订后的标准规范了标准格式并增加了重复性试验。本标准由国家计划委员会稀土办公室提出。本标准由全国稀土标准化技术委员会归口。本标准由上海跃龙新材料股份有限公司起草。本标准起草人:昊克平、王金伟、陆世鑫。本标准由全国稀土标准化技术委员会负责解释。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:—GB/T11074.3-1989,GB/T12690.20-1990. GB/T12690.6-2003稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法铁量的测定硫氰酸钾、1110一二氮杂菲分光光度法范围本部分规定了稀土金属及其氧化物中铁含量的测定方法。本部分适用于稀土金属及其氧化物中铁含量的测定。测定范围(质量分数),0.0001%-0.0050%,2方法原理试样用盐酸或硝酸溶解，在微酸性介质中，铁与硫氰酸钾、1,10一二氮杂菲形成紫红色三元络合物，用甲基异丁基酮萃取该络合物，于分光光度计波长520nm处测量其吸光度。3试荆3.1甲基异丁基酮。3.2过氧化氢(30%)03.3盐酸(1+1)，优级纯。3.4硝酸(1+1)，优级纯。3.5硫氰酸钾溶液(500g/L).3.61,10-=氮杂菲乙醇溶液(2.5g/L):称取。.25g1,10-=氮杂菲溶解于100ml乙醇中。3.7铁标准贮存溶液:准确称取0.1000g铁(纯度99.9写)于150ml，烧杯中，加30mL盐酸(3.3),低温加热溶解，冷却至室温。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10Kg铁。3.8铁标准溶液:移取10.00mL铁标准贮存溶液(3.7)于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1mL含1Kg铁。4仪器分光光度计。5试样5.1试样经900℃预灼烧1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。5.2金属试样需去掉表面氧化层，取样后立即称样。6分析步骤6.1试料按表1称取试样(5),精确至。.0001g6.2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值 GB/T12690.6-200363空白试验随同试料做空白试验。6.4测定裹1铁含量(质量分数)/试液总体积/移取试液体积/补加盐酸(3.3)体积/%瞥mL.L.L0.0001--0.00051.0000全量0>0.0005-0.00251.000020.002.00>0.0025-0.00500.5000:::.::20.002.006.4.1按表1将(除氧化钵外)的试料(6.1)置于100mL烧杯中，加5mL盐酸(3.3)，低温加热至溶解完全。冷却至室温，按表1移人容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。6.4.2按表1将(氧化钵)试料(6.1)置于100mL烧杯中，加5mL硝酸(3.4),滴加过氧化氢(3.2)，低温加热至溶解完全并蒸至溶液呈黄色，不再有小气泡出现。冷却至室温，按表1移人容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。6.4.3按表1将溶液(6.4.1或6.4.2)移人60mL分液漏斗中.补加盐酸(3.3),混匀。加2mL硫氛酸钾溶液(3.5),2.00mL1,10一二氮杂菲乙醇溶液(3.6)，混匀。加5.00mL甲基异丁基酮(3.1)，振荡1min，静置分层，弃去水相。6.4.4移取部分有机相溶液(6.4.3)于1cm吸收池中，以试料空白溶液为参比，于分光光度计波长520nm处测量其吸光度。从工作曲线上查得相应的铁量.6.5工作曲线的绘制6.5.1移取0,1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00mL铁标准溶液(3.8)分别置于一组60mL分液漏斗中，以水稀释至约20mL。加2mL盐酸(3.3),混匀。加2mL硫氰酸钾溶液(3.5),2.00mL1,10一二氮杂菲乙醇溶液(3.6)，依次混匀。加5.00mL甲基异丁基酮(3.1)，振荡1min，静置分层，弃去水相.6.5.2移取部分有机相溶液(6.5.1)于1em吸收他中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长520nm处测量其吸光度。以铁量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。7分析结果的计算，‘1J:按式(1)计算稀土金属中铁的质量分数，数值以%表示:m,·VX10-`w(Fe)=X100(1)m·V,式中:m,—自工作曲线上查得的铁量，单位为微克(拜9);V.试液总体积，单位为毫升(mL);V,—移取试液体积，单位为毫升(mL);m—试料的质量，单位为克(9)。l，‘按式(2、计算稀土氧化物中氧化铁的质量分数，数值以%表示:w(FezO,)=w(Fe)X1.430(2)式中:w(Fe)—由7.1条求得铁的质量分数，%;1.430—由铁量换算成三氧化二铁量的系数。 GB/T12690.6-2003精密度8.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值的范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。表2铁含t(质量分数)/%重复性限(r)/%0.00020.000060.00250.00030.00500.0005注:重复性限(r)为2.8Xs=s，为重复性标准差。8.2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。表3铁含量(质量分数)/%允许差/%0.00010.00080.0001>0.0008-0.00160.0002>0.0016-0.000300.0003>0.0030^-0.00500.00059质量保证和控制每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时，应首先使用)校核一次本标准分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核.'