GB8913-88居住区大气中二氧化硫卫生标准检验方法四氯汞盐盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

'免费标准下载网(www.freebz.net)中华人民共和国国家标准居住区大气中二氧化硫卫生标准UDC614检验方法四氯汞盐盐酸副玫瑰.习5:5.7486:.62123.31苯胺分光光度法GB8913一BeIIygienicdeterminationmethodofsulfurdioxideinairofresidentialareas-Tetra一chloromercurate(TCM)一pararosanilinespectrophotometricmethod1适用范围本标准适用f=居住区大气中几氧化硫质量浓度的测定。1.1灵敏度最终比色体积为25m1时，lwg一二氧化硫应有0.03吸光度。1.2检出下Ply本法检出FPV为0.75119.采样体积为3oL时，最低检出浓度为25i1g/m3o1.3浓度测定范围用IOml样品溶液，本法的线性范围为0.8一27hg，按本法规定的采样条件，30一60min样品可测浓度范围是25一1000Og/m3,24h样品可测范围是13一500wg/m3o1.4}几扰及排除对已知的各种}:扰，本法已采取有效措施进行排除，其中二氧化氮加氨基磺酸去除，臭氧通过分析前放置20min使其分解;重金属用EDTA二钠盐和磷酸进行络合和隐蔽，在IOml样品液中存在604IgFe3`,IOUgMn2",IONgCr3十，10itgCuz+和22V9V"+对本法不f}-扰，氨、硫化物和醛类不i.扰几氧化硫的测定。原理空气}、的_碱化硫用四氯求钾溶液吸收后，与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺(PRA)反应产生紫红色，根据，}毛成颜色的深浅，比色定41.3试剂所用的般试剂纯度应为分析纯，基准试剂要求为优级纯。所有的实验用水均为重蒸馏水或去离水质在25℃时电`f率应小F-1.0VS/cm,pH6.0-7.20[一l3K.,1吸收液*<0.04mo1/L四氯求钾溶液)称取10.86g几氯化求，5.96g氯化钾，0.0669乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中，并稀释至1000mlo。吸收液毒性较大，取用时必须十分小心，接触到皮肤时，应立即用水冲洗，含吸收液的废液应集中处理，处理方法见附录C。320.6%氨从磺酸溶液称取0.6g氨从磺酸，溶十100ml水中，此试剂应每天新鲜配制。中华人民共和国卫生部1988-02一23批准1988一12一O1实施 免费标准下载网(www.freebz.net)GB8913一883.30.2%甲醛溶液址取含以为36""0.38"。的甲醛1ml，用水稀释到200mI，此试剂应每天新鲜配制。3.40.016写盐酸副玫瑰苯胺溶液3.4.11mol/L盐酸溶液:鼠取浓盐酸(比重约1.199/ml)86ml,用水稀释到1000ml.3.4.23mol/L磷酸溶液:量取浓磷酸(比重约1.699/m1)205ml，用水稀释到1000-1-3.4.30.2%盐酸副玫瑰苯胺贮备溶液:准确称取0.200g盐酸副玫瑰苯胺盐酸盐(PRA,其纯度不得少1-95，纯度检验方法见附录A)溶于loom,盐酸溶液Ill.3.4.40.016%盐酸副玫瑰苯胺C作溶液:准确量取贮备溶液20ml*于250ml容量瓶中，加25ml磷酸溶液，并用水稀释到刻度。本液于暗处保存可放置六个月。.ilkr务溶液的用"w"应按PRA纯度检验结果作修]，以1000/a减去纯度己1分比，梅缺1%，!C"务溶液用Nt再增加0.2ml-3.5几氧化硫标准溶液3.5.1V.硫酸钠标准贮备溶液:称取0.200g亚硫酸钠(NatS03)溶解1"250m1新煮沸放冷的水‘}，，此液每毫升含有相当于320一400w9-氧化硫。准确浓度按附录B的方法进行标定。二氧化硫的41-确浓度是用加过量碘液氧化后，用硫代硫酸钠标准溶液回滴后计算出来的。3.5.2亚硫酸钠标准1琳三液:按标定计算的结果，用吸收液将标准贮备溶液稀释成每毫升含5“9几碱化硫的标准}_作液。3.6几氧化硫渗透;ia购置经准确标定的几氧化硫渗透管，要求在25或30士。.1℃时，渗透率在0.25.1.5Rg/mi叱间。4仪器与设备4.1采样装置泞价:采样,,If前的进气详管应采用聚四氟乙烯、聚内烯或硅硼玻璃等材料制成。4.1.14.1.2吸收"ii:按采样周期不同，可分为两种。多-FL玻板吸收管(图1):用于30-60min样品采集，可装吸收液IOml。吸收管的滤板x.1.2.1阻力为30一40mmHg(流量500m1/L),筛板鼓泡应分散均匀。胜_,2图1多孔玻板吸收竹 免费标准下载网(www.freebz.net)GB8913一884.1.2.2冲击式采样价(图2):用f24h样品的采集，可装吸收液50m1,喷嘴孔径在0.37-0.41mm之间，喷嘴离吸收价底部的距离应为6MM.—喷嘴内径00.37一。.们图2冲击式采样管4.1.3保护性过滤器:用f过滤采样系统中的颗粒物，以免影响转子流量计的使用。4.1.4流ld:计I,t_装置:转了流量计或其他流量计均可使用。30一60mi时羊品流量值为0.50L/min,24h样品为0.20L/min,使用前与使用后均应用皂膜流量计标定准确流量。4.2分光光度计:可测波长为550n-左右吸光度，狭缝小于20nm的分光光度计。4.3分析人、I`:感眨为0.1-g-4.4恒温水浴祸(0一370C>:要求可控制温度达到22+1℃，用于样品显色。4.5超级1随温水浴:要求可控制温度为25士0.10C或30士0.1`C,渗透若配气用。4.6恒流抽气泵:在采样条件下，抽气流最最大可达1L/min,而且流量稳定可调。恒流误差小{一2%。采样前和采样后应用i膜计精确校准采样系统流量。5采样5.130一60min样、}用多孔板吸收称:，lkJ装loml吸收液，以0.5L/min流敬采样30或60mino5224h样品IN{(f式采样内装50m!吸收液，以0.20L/min流量采样24ho 免费标准下载网(www.freebz.net)GB8913一88采样开始前应按图3连接采样装置，并检查采样系统联接是否准确无误，有无漏气现象及其他故障，采样期间吸收液应避免阳光照射，吸收液温度必须保持在5一20℃之间。采样前和采样后的流量误差不得大于5%。及时记录采样点的温度和大气压力。D-0-t,-0采样泵气体流胜计t表吸收管保护性滤料进尹心曰图3二氧化硫采样系列‘操作步骤6.1绘制标准曲线6.，1用二氧化硫标准溶液制备标准曲线6.1.1.1用25ml容量瓶六个，用二氧化硫标准工作液按下表制备标准系列。瓶号0123453.004.00标准1_作液，ml00.501.002.007.006.00吸收液，ml10.009.509.008.00几氧化硫含以，协92.505.0010.0015.0020.000于标准系列各瓶中，加人1.00m10.6"/g基磺酸溶液，混匀，并放置lomin,再准确加人6.1。1.22%甲醛溶液和5m10.016%盐酸副玫瑰苯胺溶液，再加水到刻度，混匀，在22士1℃恒温m10.2Jk.0%0中放置30min,波长548nm，水作参比，侧定各瓶溶液的吸光度。以二氧分光光度计预热后，以1cm比色皿、化硫含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线，或以最小二乘法找出最佳拟合曲线。03标准曲线斜率6应为。.03010.002吸光度/wg-氧化硫，截距a应小于0.170,变动范围小于。吸光度。以斜率6的倒数得出B:作为样品测定时的计算因子。6.1.2用二氧化硫标准气绘制标准曲线渗用渗透杳配制标准气体的装置与方法参见GB5275-85《气体分析标准用混合气体的制备透法》。6.1.2.1将已知渗透率的二氧化硫渗透管放置于气体发生瓶中，在标定渗透率的温度下(一般为30.0士。.VC)，恒温24h以上。用纯氮气以较小的流量(约250ml/min)通过气体预热管和气体发生瓶，将渗透出来的二氧化硫送人气体稀释瓶，用经净化的空气进行混匀和稀释，调节氮气和空气的流量比得到不同浓度的二氧化硫标准气，其浓度计算如下:尸x1护....................................⋯⋯(1)二F,+FZ 免费标准下载网(www.freebz.net)GB8913一ST!式中:C—二氧化硫标准气浓度，ILg/-1;尸—二氧化硫渗透管的渗透率，wg/mintF,—标准状态下氮气的流量，L/mintF7—标准状态下稀释空气的流量，L/mine将各种浓度标准气接人采样系列，按常规采样方法进行采样，一般在本法可测浓度范围内不少于四个浓度组，并以零浓度气体作空白对照。6.1.2.2将各浓度标准气采得的样品移人25m1容量瓶，按6.1.1.2介绍的方法测出各种浓度标准气的吸光度，以吸光度对二氧化硫标准气的浓度(Wg/ma)绘制标准曲线，所得斜率b的倒数Bg为样品测定时的计算因子。6.2样品分析6.2.1采样后，如发现样品溶液有颗粒物，应用离心除去。30一60min样品，可直接将吸收管中样夕、溶液移人25ml容量瓶，用5ml水分二次洗吸收管，合并洗液于容量瓶中，放置20min，使臭氧完全分解，再进行分析。24h样品:将样品用水补足至50m1,混匀后，取JOml于25ml容量瓶中，放置20min后再作分析。每份样品应作平行测定，误差应小于0.03吸光度。6.2.2另取loml(未采过样的)吸收液于25ml容量瓶中作试剂空白测定，并配制一个含1Owg二氧化硫的标准控制管，作样品分析中质量控制用。6.2.3样品溶液、试剂空白和标准控制管按绘制标准曲线的操作步骤中6.1.1.2进行测定，分别记录样品吸光度A.试剂空白吸光度A。和标准质控管的吸光度As。如果A,A。和As都在质量控制限以内，则样品分析的数据有效。在绘制质量控制图时，质控管的控制范围以浓度大小而定。例如，含10}Lg一氧化硫的质控管误差为7.5%，空白管的控制限定为士0.03吸光度，并且所有的空白管的吸光度都小f-0.17。如不在控制限以内，应检查出原因后，再分析样品，原来的样品读数无效。7计算7.1将采样体积按公式(2)计算至标准状态下的采样体积一P厂n二厂，x—(2)Pnt+273式‘}，:f。—标准状态F的采样体积，L;f，—采样体积，由采样流量乘以采样时间而得，L;T—标准状态的绝对温度，273K;p0fl1准状态的大气压力，101kPa(或760mmHg);p采样时的大气压力，kPa(或mmHg);1采样时的空气温度，℃。T.2空气III-氧化硫浓度7.2.1用二氧化硫标准液制备标准曲线时，用公式(3)计算样品浓度。一.一、(A一A.)xB}xin"Air-7r%(vg/m,)二—xD·············.....⋯⋯〔3)vr,式[I]:A—样品的吸光度;Ao试剂空自吸光度，B}—计算因[，协9/吸光度，10"-wg/L换算成Wg/m"aD-稀释倍数(30一60min样nnn为1，24h样品为5)。 免费标准下载网(www.freebz.net)GB8919一887.2.2用二氧化硫标准气制备标准曲线时，用公式(4)计算样品浓度。二氧化硫(Wg/ms)二(A一A,)xBg···················，····⋯⋯(4)式，牛，:A—样品吸光度，Ao-试剂空白吸光度，BR—计算因子，wg/(m3·吸光度)。8精密度和准确度标准样品的分析，在54}g/10m1吸收液时，其变异系数小于5写，标准气的浓度为100一20049/ms时，测定值与标准值的相对误差小于20%0 免费标准下载网(www.freebz.net)GB二13-88附录A盐酸副玫瑰苯胺纯化和纯度测定(补充件)A.1盐酸副玫瑰苯胺纯度测定盐酸副玫瑰苯胺应按下法作纯度测定，如纯度达不到要求，应按A.2进f祥屯化。A.1.1空白值检查按3.4.4配制的0.016%盐酸副玫瑰苯胺工作液，作试剂空白测定(见6.2.2)，吸光度应小于0.170A.1.2纯度检查量取盐酸副玫瑰苯胺贮备溶液(见3.4.3)1ml，用水稀释至100-1。取此稀释液5ml于50ml容量瓶中，加5ml0,lmol/L的乙酸一乙酸盐缓冲液，用水稀释至刻度，放置1h后，以lcm比色皿在540nm处测定吸光度。用下式计算盐酸副玫瑰苯胺的百分含量:Ax21300盐酸副玫瑰苯胺(%)一W式中:A—按本法测得的吸光度，21300—分光光度计狭缝为lonm时的计算常数;W-50ml贮备溶液中盐酸副玫瑰苯胺的毫克数。按本法测定与计算，盐酸副玫瑰苯胺的百分含量不应少于95%-A.2盐酸副玫瑰苯胺的纯化A.2.1量取正丁醇和1mol/L盐酸各100ml，于250ml分液漏斗中，振摇3一5min，使其互溶达到平衡，分离备用。A.2.2称取。.1g待测的盐酸副玫瑰苯胺于100ml烧杯中，加50ml经平衡过的盐酸，溶解并放置几分钟，移人125-.分液漏斗中。A.2.3加人50ml平衡过的正r醉，振摇2一3min，将紫色不纯物转人有机相。A.2.4下面水相放人另一分液漏斗，再加20ml平衡过的正丁醇萃取1~2次，以去除染料中的杂质。A.2.5萃取结束后，将水相通过一棉塞过滤，滤液收集在50ml容量瓶巾，用1mol/L盐酸稀释至刻度，作贮备溶液。本贮备溶液应是红黄色。 免费标准下载网(www.freebz.net)GB8913一8附录B亚硫酸盐溶液中二氧化硫浓度的标定方法(补充件)B.1试剂B.I.10.o5mol/L碘贮备溶液:称取40皿化钾(KI)溶解于25ml水中，再加人12.78碘(12)，待碘完个溶解后，用水在1L容量瓶中稀释至刻度，移人棕色瓶中，暗处保存。B.1.20.005mol/L碘L作溶液:量取50m1碘贮备溶液，加人108碘化钾，在500-1容量瓶中用水稀释至刻度。装于棕色瓶中，本}二作溶液应1=1高用时新配。05%淀粉指示剂:称取0.58可溶性淀粉，加5ml水调成糊状，再倒入100m1沸水，继续B.1.30.煮沸，14至透明，冷却后使用。B1.4o.Imol/L碘酸钾标准溶液:准确称取经1050CI澡过的优级纯碘酸钾(KI03)3.56678放冷的水中，移人1L容量瓶中，用水稀释至刻度。溶f新煮沸溶解259硫代硫酸钠于looomlB.1.50.1_mol/L硫代硫酸钠标准贮备溶液(Na2S203·5H2O):标定方法:精确量取25ml0,1mol/L碘酸钾溶液(见B,1.4)置于250m1AU瓶「Ii.加75ml新煮沸放冷的水，加38碘化钾及LOml1mol/L盐酸，摇匀后放于暗处韵置5min，用硫代硫酸钠溶液(见B.1.5)滴至淡黄色，加1m10.5%淀粉指示剂呈蓝色，再继续用硫代硫酸钠溶液滴至蓝色刚刚消失，即为终点。记录硫代硫酸钠溶液的用量(V)毫升数。用公式(B1)计算其准确浓度:硫代硫酸钠浓度(mol/L)=进竺三三.⋯.，二，，...⋯(B1)V平行滴定两次，所用硫代硫酸钠溶液相差不能翘过0.05ml，否则应重做平行测定。B.1.6o.olmol/L硫代硫酸钠标准1二作溶液:用移液管准确吸取loom,经标定后浓度为0.1mol/L的硫代硫酸钠标准贮备溶液于1000m!容量瓶中，用新煮沸放冷的水稀释至刻度。此溶液不稳定，必须在临用前新配。B.2亚硫酸钠标准溶液的标定只250-1碘量瓶，分别标["An、aBn各瓶中分别加入50ml碘工作溶液(见13.1.2)，取ml亚硫酸钠标准贮备溶液(见3.5.1),"B”瓶中加人25ml水，混匀后静置aA=瓶iii准确加人25仁作溶液(见B.1.6)滴定至淡黄色，加1m10.5%淀粉5min,分M910.01mol/L硫代硫酸钠标准记录硫代硫酸钠溶液的用量，并以公式(B2)计算二指/]"M,继续滴至硫色刚刚消失为止，分别氧化硫的含Ua(B2)氧化硫浓度(pg/ml)二式，}，:A—样品滴定的硫代硫酸钠毫升数;B-空I"]滴定的硫代硫酸钠毫升数。M一一硫代硫酸钠的准确浓度，mot/Lt亚硫酸钠标准贮备溶液毫升数;251ml1mol/L的硫代硫酸钠相当于止氧化硫的微克数。32000平行滴定，误差应小JO.o5ml,否则重新标定。_次 免费标准下载网(www.freebz.net)GB8913一88...目..........目曰.............目..口口.....目曰.......附录C含汞废液的处理(参考件)木附录介绍r含求废液，}，求的回收方法，以免求对环境的污染。C.1试剂C.1.140%氢氧化钠溶液:称取氢氧化钠4009，溶于1000-1水中。C.1.230%过氧化氢溶液。C.1.3硫化钠(Na2S·gH20)oC.2方法用一个约5oL的塑料桶收集样品分析后的废液，当废水容量达40L左右时，按下法处理。以曝气的方式混匀废液，同时加人氢氧化钠100m1(中和废液)，再加100B硫化钠，混匀lomin后，慢慢加人400m1过氧化氢。静置24h后，抽取上清液弃去。附加说明:本标准由全囚卫生标准技术委员会环境卫生标准分委会提出。本标准由上海市、北京市、西安市、沈阳市、广州市卫生防疫站和中国预防氏学科学院环境卫生监测所负责起草。本标准主要起草人张根发、宋瑞金。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。'