HJT27-1999固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法.pdf

'国家环境保护总局标准固定污染源排气中氯化氢的测定HJ/T27一1999硫氮酸汞分光光度法Stationarysourceemission-Determinationofhydrogenchloride-Mercuricthiocyanatespectrophotometricmethod1适用范围1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的氛化氢测定。1.2在无组织排放样品分析中，当采气体积为60L时，抓化氢的检出限为0.05mg/m"，定量测定的浓度范围为。.16一。.80mg/m";在有组织排放样品分析中，当采气体积为10L时，氛化氢的检出限为0.9mg/m"，定量测定的浓度范围为3.0^24mg/m",1.3在本标准规定的显色条件下，当采气体积为100L时，氟化氢(HF)浓度高于。.2mg/m"，硫化氢(H多)浓度高于。.1mg/m"，以及佩化氢(HCN)浓度高于。.1mg/m3时，将对抓化氢的测定产生干扰。2原理用稀氢氧化钠溶液吸收氛化氢(HCl)。吸收溶液中的抓离子和硫氛酸汞反应，生成难电离的二抓化汞分子，置换出的硫氛酸根与三价铁离子反应生成橙红色硫氛酸铁络离子，根据颜色深浅，用分光光度法测定。反应式为:20-+Hg(SCN):-HgCl,+2SCN-SCN一+Fe"-Fe(SCN)"+(橙红色)3引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。GB16297-1996大气污染物综合排放标准GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水。车月t氢氧化钠。本八产J硫佩酸汞。车勺J硫酸铁钱:仁NH,Fe(SO,)z·12H,0].今月月抓化钾:优级纯，于110,C烘干2h4.‘J高抓酸:P=1.76g/ml.4.产b无水乙醇硫氛酸汞一乙醇溶液::=。04g/100mi.国家环境保护总局1999-OB-1B批准2000一01一01实施 HJ/T27一1999称取0.04g硫氰酸汞(4.2)，用无水乙醇(4.6)配成100ml溶液，放置一周后将上清液吸至另一棕色细口瓶中备用。车8高氯酸溶液:1+1.5.用量筒量取高抓酸(4.5)50ml,缓慢倒人75ml水中，搅拌均匀后装人干净的试剂瓶中。4.9硫酸铁钱溶液:c=3.0g/100ml,称取3.0g硫酸铁按(4-3)，用高氯酸溶液(4-8)溶解并稀释至100ml，如浑浊应过滤。4.10氢氧化钠吸收液:c(NaOH)=0.05mol/L,称取氢氧化钠(4.1)2.0g,溶于1000ml水中。4.11抓化钾标准储备液:c(KCI)=1000"g/ml,称取2.045g抓化钾(4.4),溶解于水，移人1000ml容量瓶中，用氢氧化钠吸收液(4.10)稀释至刻度，摇匀。4.12氯化钾标准使用液:c(KCI)=10.0vg/ml.移取10.0ml抓化钾标准储备液(4.11)于1000ml容量瓶中，用氢氧化钠吸收液(4.10)稀释至刻度，摇匀。4.13乙酸纤维微孔滤膜;0.3jam,仪器5.1分光光度计。5.2具塞比色管10ml,5.3采样仪器参照GB/T16157-1996中9.3配置采样装置。5.31有组织排放监测采样仪器5.3.1.1采样管用硬质玻璃或氟树脂材质，具有适当尺寸的管料，并应附有可加热至120℃以上的保温夹套。5.3.1.2滤膜夹:尺寸与滤膜(4.13)相配。5.3.1.3样品吸收装置多孔玻板吸收瓶，50MI,5.3,1.4流量计量装置见GB/T16157-1996中9.3.6.5.I，.5抽气泵见GB/T16157-1996中9.3.7,5.3.1.6连接管用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管5.3.2无组织排放监测采样仪器5.3.2.1引气管用聚乙烯软管或聚四氟乙烯软管，头部装接一玻璃漏斗。5.3.2.2样品吸收装置多孔玻板吸收管>10ml,5.3-2.3滤膜夹、流量计量装置、抽气泵、连接管参见5.3.1相应部分6样品采集和保存参考GB/T16157-1996中9.4部分采集样品。266 HJ/T27一19996.1有组织排放样品采集6.1.1采样位置和采样点按GB/T16157-1996中9.1.1和9.1.2设置采样位置和采样点。6.1.2连接采样装置参照GB/T16157-1996中9.3图28，按采样管、滤膜夹、吸收瓶、流量计量装置、抽气泵的顺序连接好采样装置，并按GB/丁16157-1996中9.4的要求检查其气密性和可靠性。6门.3采集样品串联两支各装25ml氢氧化钠吸收液(4.10)的多孔玻板吸收瓶(5.3.3)，以0.5I./min流量，采样5^-30min。在采样过程中根据排气温度和湿度调i",采样管保温夹套温度，以避免水汽于吸收瓶之前凝结若排气中含有氯化物颗粒性物质，应在吸收瓶之前接装滤膜夹，否则可不装滤膜夹。6.2无组织排放样品采集6.2.1采样位置和采样点按GB16297-1996中附录C的规定，确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定采样点。6.2.2环境空气样品采集按引气管、滤膜夹、吸收管、流量计量装置、抽气泵的顺序连接好采样装置，井检查其气密性和可靠性。将。.3t}m滤膜(4.13)装在滤膜夹(5.3.2)内，后面串联两支各装5ml吸收液(4.10)的吸收管(5,3,3)，以1I./min流量采气30^60min。长时间采样，需适当加水补充水分蒸发。6.3样品保存如果样品采集后不能当天测定，应将试样密封后置于冰箱3-5"C保存，保存期不超过48h.了分析步骤7.1校准曲线的绘制71，1标准系列的配制取8支10ml千燥的具塞比色管(5-2)按下表配制标准色列:管号01234567抓化钾标准使用液(ml)00.200.400.600.801.001.502.00吸收液5.004.804.604.404.204.003.503.00抓化氢含量(pg)02.04.06.08.010.015.020.0了.1.2显色在上述各管(7.1.1)中加3.000硫酸铁馁溶液(4.9)2.00ml,混匀，加硫氛酸汞-L醇溶液(4.7)1.00ml,混匀。在室温下放置20^30min，于波长460nm处，以水为参比，侧定各管的吸光度A7.13将上述系列标准溶液测得的吸光度AM1.2)扣除试剂空白(零浓度)的吸光度A。便得到校正吸光度Y以校正吸光度Y为纵座标，以抓化氢含量x印H)为横座标，绘制校准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程(Y=a十bX),72样品测定7.2.1无组织排放样品的测定采样后，将第一、二吸收管的样品溶液分别转移人两支10ml干燥的具塞比色管(5.2)中，用少量吸收液(4-10)洗涤吸收管，洗涤液并人比色管，稀释至10ml,摇匀。从各管吸取适量溶液于另两个比色管中，加吸收液(4.10)至5.00ml，以下步骤按(7.1.2>进行分光光度测定。7.2.2有组织排放样品的测定267 HJ/T27一1999将吸收后的样品溶液分别转移人两支50ml容量瓶中，用少量吸收液(4.10)洗涤吸收瓶，洗涤液并人容量瓶，然后用吸收液(4.10)定容。摇匀后从各瓶吸取适量样品溶液，分别置于10ml干燥的具塞比色管(5.2)中，加吸收液(4.10)至5.00ml。以下步骤按(7.1.2)进行分光光度测定。8计算和结果表示8.1样品中的氛化氢浓度计算有组织排放和无组织排放样品中氯化氢浓度按下式计算:抓化氢(HCI,mg/m")一}华+黔{X票、rl下2尹.na式中W、WZ—分别为从第一、二吸收管所取样品溶液中氯化氢含量，/1P,V=Vi—分别为测定时从第一、二吸收管中所取溶液的体积,m卜V—定容体积，ml;V.a—标准状况下的干采气体积(0C,101.325kPa),L按GB/T16157-1996中10.1或10.2计算Vnaa8.2抓化氢有组织排放的“排放浓度”计算按GB/T16157-1996中11.1.2或11.1.4计算氯化氢的“排放浓度”。8.3抓化氢有组织排放的“排放速率(kg/h)计算按GB/T16157-1996中11.4计算抓化氢的“排放速率”。8.4抓化氢的“无组织排放监控浓度值”计算8.4门按下式计算一个无组织排放监控点的抓化氢平!矛均浓度。一一式中:c—一个无组织排放监控点的抓化氢平均浓度;。—一个样品中的抓化氢浓度;n—一个无组织排放监控点采集的样品数目。B-4.2“无组织排放监控浓度值”的计算GB16297-1996附录C中C2.3计抓化氢的“无组织排放监控浓度值”。9精密度和准确度9.1方法的精密度五个实验室分别测定浓度为2.80mg/m"的标准样品，得到方法的重复性标准偏差为0.045mg/m",重复性相对标准偏差为1.600，重复性为0.13mg/m";方法的再现性标准偏差为0.060mg/m"，再现性相对标准偏差为2.10a，再现性为。.17mg/m".9.2方法的准确度五个实验室分别测定浓度为2.80mg/m“的标准样品，测定结果的总均值为2.75mg/m"，总均值的相对误差及其置信区间范围为1.3%士1.4%，加标回收率的总均值及其置信区间为96.7%士5.4%010说明10.1由于分析时所用的试剂及去离子水均含有微量CI-，使试剂空白液吸光度较高。10.2在采集无组织排放样品时，滤膜夹与第一吸收管、第一吸收管与第二吸收管之间不可用乳胶管连接，应采用聚四氟乙烯或聚乙烯塑料管以内接外套法连接，即将塑料管插人滤膜夹出口及吸收管管口，用聚四氟乙烯胶带缠好，接口处再套一小段硅橡胶管。 H7/T27一199910.3在采集有组织排放样品时，采样管与第一吸收瓶、第一吸收瓶与第二吸收瓶之间不可用乳胶管连接，应用聚乙烯管或用聚四氟乙烯塑料管以内接外套法连接，即将塑料管插人吸收瓶管口，用聚四氟乙烯胶带缠好后，外面再用一段硅橡胶管接好管口。10.4废气中含有固体氯化物颗粒时，应在第一吸收瓶之前增加滤膜夹。10.5用过的吸收瓶、具塞比色管、连接管等，将溶液倒出后，直接用去离子水洗涤，不要用自来水洗涤;在操作过程中应注意防尘:手指不要触膜吸收瓶管口、比色管磨口处，以防抓化物沽污。10.6采样分析时，样品溶液、标准溶液、和空白对照必须用同一批试剂同时操作，所加试剂量也要求准确。10.7试剂空白液吸光度较高而且不够稳定时，应多次测定其吸光度，在获得稳定数值后，再绘制校准曲线及测定样品。附加说明:本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准由中国纺织大学负责起草。本标准主要起草人:奚旦立、丁珊行、姜佩华。本标准委托中国环境监测总站负责解释。269'