HJT31-1999固定污染源排气中光气的测定苯胺紫外分光光度法.pdf

'国家环境保护总局标准固定污染源排气中光气的测定HJ/T31一1999苯胺紫外分光光度法Stationarysourceemission-Determinationofphosgene-Anilineultravioletspectrophotometricmethod1适用范围1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的光气测定。，2在无组织排放样品分析中，当采样体积为60L时，光气的检出限为。.02mg/m"，定量测定的浓度范围为0.06^-1.0mg/m",在有组织排放样品分析中，当采样体积为15L时，光气的检出限为。.4mg/m"，定量测定的浓度范围为1.2^20mg/m",1.3在本标准规定的条件下，氛气浓度大于1600mg/m，时对光气测定有干扰。2方法原理含光气(COCIz)的气体先经装有硫代硫酸钠和无水碳酸钠的双联玻璃球，以除去氛、二氧化氮、氨等干扰气，而后被苯胺溶液吸收，生成1,3一二苯基脉，用溶剂在酸性条件下萃取，在波长257nm处测定吸光度，其值与光气含量成正比。反应式如下:H0H|平|夕}-NH2+COCI2一月N-{二~-N夕、+2(/"-NH,·HCI3引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中的引用而构成为本标准的条文:GB16297-1996大气污染物综合排放标准GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法4试荆与材料除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水。4.1硫酸:p=1.84g/ml4.2甲醇。4.3硫代硫酸钠。4.4无水碳酸钠。4.5苯胺常压燕馏，收集183--184"C的馏分。4.6正己烷国家环境保护总局1999一08一18批准2000一01一01实施286 HJ/T31一1999在1000ml分液漏斗中，按正己烷与浓硫酸(4.1)50十3(V/V)的比例，将浓硫酸(4.1)缓慢加人试剂中，上塞，倒置分液漏斗，用力震荡数分钟(注意经常放气)，静置分层后弃去浓硫酸。再重复上述步骤，直至弃去的浓硫酸为浅色止。酸洗结束后再用去离子水水洗，步骤同上，直至弃去的去离子水pH为7左右，然后进行蒸馏，收集68^-69C的馏分4.7二氯甲烷以同(4-6)的步骤进行酞洗和水洗然后进行常压蒸馏，收集39-40"C的馏分。4.8异戊醇常压蒸馏，收集129-1300C的馏分。4.9混合萃取剂取正己烷(4-6)、二氯甲烷(4.7)、异戊醇(4-8)按1+1+0.2(V/V/V)比例混合配制。4.10硫酸溶液:1十1.用量筒量取250ml浓硫酸(4.1),缓慢地倒人(边搅拌)250ml水中。4.11吸收液称取新蒸馏的苯胺(4.5)0.25g,溶解于1000ml水中，此溶液置于冰箱中可保存一个月。4.121,3一二苯基IN标准储备液:相当于100.0pg(光气)/nil.称取127.5mgl,3一二苯基服，溶于甲醇(4-2)，移人500ml容量瓶，用甲醉稀释至刻度。4.131,3一二苯基脉标准使用液:相当于1.00pg(光气)/MI.临用时，吸取标准储备液(4.12)1.00ml，于100ml容量瓶中，用吸收液稀释至刻度。5仪器5.1紫外分光光度计:具1cm石英比色皿。5.2多孔玻板吸收瓶:125ml,5.3U型多孔玻板吸收管:10ml,5.4具塞比色管:25MI.5，5双联玻璃球管(见图1):图1双联玻璃球管5.6采样仪器参照GB/T16157-1996中9.3配置采样仪器。5.6.1有组织排放监测采样仪器5.6.1.1采样管用适当尺寸的硬质玻璃或氟树脂材质的管料，并具有可加热至120C以上的保温夹套。5，6.，2样品吸收装置吸收瓶(5.2)见GB/T16157-1996中9.3图34(a),5.6.1.3流量计量装置见GB/T16157-1996中9.3.605.6-1.4抽气泵 HJ/T31一1999见GB/"r16157--1996中9.3.7,5.6.1.5连接管用聚四氟乙烯软管或硅橡胶管连接。5.6.2无组织排放监测采样仪器56.2门引气管用适当尺寸的聚氧乙烯或聚四氟乙烯软管，其头部可接装一玻璃漏斗。5.6.2.2参考5.6.1有关部分，选配吸收管(5.3),流量计量装置、抽气泵、连接管等5.7无碱玻璃棉或脱脂棉6样品采集及保存6门有组织排放样品采集6.1.1样位置和采样点按GB厂T16157-1996中9.1.1和9.1.2执行。6门.2连接采样系统参考GB/T16157-1996中9.3图28连接采样系统，并按9.4的要求检查其气密性和可靠性。6_1.3样品采集串接两支内装50ml吸收液(4.11)的多孔玻板吸收瓶(5.2),El0.3-0.5L/min的流量，采气3.0一5.01。6.2无组织排放样品采集6.2.1采样位置和采样点按GB16297--1996中附录C设置无组织排放监控点，或按其他特定要求设置环境空气采样点。6.2.2连接采样系统按引气管(如不需要，也可不装引气管)、吸收管、流量计量装置、抽气泵的顺序连接好采样系统，检查其密封性和可靠性。6.2.3样品采集串联两支U型多孔玻板吸收管(5-3)，内各装10ml吸收液(4.11)，以。.5-1.0L/min的流量，采气3。一601。6.3样品保存无组织排放和有组织排放样品，均应于3-5"C冷藏，并于12h内测定完毕。了分析步骤了.1绘制校准曲线7.1.1标准系列的配制按下表在25ml比色管(5.4)中制备标准系列管。管号0123456标准溶液，r耐0.000.200.501.002.005.0010.0吸收液.ml10.09.809.509.008.005.000.00相当光气含量，pg0.000.200.501.002.005.0010.07.1.2萃取和测定以L各管分别加人硫酸溶液(4.10)1.00ml,混匀后加人混合萃取剂(4.9)10.0ml，振摇1.5min,静置分层后将上层有机相澄清液移人1cm石英比色皿中，在波长257nm处，以混合萃取剂为参比，测定吸光度。以扣除空白值后的吸光度对光气含量(1"B)绘制校准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程。 HJ/T31一19997.2样品测定7.2.，无组织排放样品测定采样后分别将两个U型多孔玻板吸收管(5.3)中的溶液移人25ml具塞比色管(5.4)中，用少量吸收液洗涤吸收管，洗涤液并人比色管中，定容至25.0ml,摇匀。分取10.0ml样品溶液进行测定，以下步骤同校准曲线绘制(7.1.2).7.2.2有组织排放样品测定采样后第二级吸收瓶中吸收液倒人第一级吸收瓶(5.2)中，用吸收液洗涤第二级吸收瓶，洗涤液并人第一级吸收瓶中，定容至125ml，摇匀。分取一定量样品(视浓度高低而定)测定。以下步骤同校准曲线绘制(7.1.2).8计算和结果表示8.1样品中光气含量。，以mg/ma表示，由式(1)计算:W·v··..·.......。。..······················⋯⋯(1)‘=v7}不叹式中:W—测定时所分取的样品溶液中光气含量(ug)，此值可由校准曲线上查得，也可由回归方程求得;V—样品溶液总体积,ml;V。—分析时所分取的样品溶液体积，m卜V.a—所采气体换算成标准状态下的干采气体积，La按GB/T16157-1996中10.1或10.2计算V}。值。8.2光气有组织排放的“排放浓度”计算按GB/T16157-1996中11.1.2或11.1.4计算光气的“排放浓度”。8.3光气有组织排放的“排放速率(kg/h)”计算按GB/"r16157-1996中11.4计算光气的“排放速率”。8.4光气的“无组织排放监控浓度值”计算B-4.1按式(2)计算某一个无组织排放监控点的光气平均浓度玄自..........·..·...............(2)式中:‘—一个无组织排放监控点的光气平均浓度;。.-一一个样品中的光气浓度;n--一个无组织排放监控点采集的样品数目。8.4.2“无组织排放监控浓度值”的计算:按GB16297-1996附录C中C2.3计光气的“无组织排放监控浓度值”9精密度和准确度9.1精密度五个实验室分别测定浓度为4.00mg/1的统一样品，测定的重复性标准偏差为。.096mg/I，重复性相对标准偏差为2.4%，重复性为。.27mg/L;再现性标准偏差为。.11mg/1，再现性相对标准偏差为2.8%，再现性为。.31mg/La9.2准确度五个实验室分别测定浓度为4.00mg/1的统一样品，各实验室测定均值的相对误差于。.5%一2.2%之间，平均相对误差为1.5/002R9 HJ/T31一1999五个实验室分别对若干个无组织排放样品于实验室进行加标回收率测定，得加标回收率分布于94.0%^"104%之间;有组织排放样品的加标回收率分布于100%-102%之间。10说明10.1在现场采样时，如排气管道处于正压且浓度较高时，应于采样孔装防喷阀门，操作人员应在上风向并佩戴防毒口罩操作，严防光气中毒。10.2当氯气浓度大于1600mg/m，时，对光气测定产生正干扰，为消除干扰，应于吸收管(瓶)前装一双联玻璃球管(5.6)，两球内分别加人10g硫代硫酸钠(4-3)和5g无水碳酸钠(4-4)。玻璃球管两端分别用无碱玻璃棉(5.7)塞住，中间用无碱玻璃棉(5.7)隔开。10.3分析步骤中萃取时，为使有机相与水相分离更完全，可在振摇后将上层有机相移人10ml离心管中，以2000r八nin离心分离2min后取澄清液比色附加说明:本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准由上海市环境监测中心负责起草本标准主要起草人:万方、喇国静、支克正。本标准委托中国环境监测总站负责解释。290'