HJT29-1999固定污染源排气中铬酸雾的测定二苯基碳酰二肼分光光度法.pdf

'国家环境保护总局标准固定污染源排气中铬酸雾的测定HJ/T29一1999二苯基碳酞二胁分光光度法Stationarysourceemission-Determinationofchromatefog-Diphenylcarbazidespectrophotometricmethod1适用范围1.1本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的铬酸雾测定。1.2在无组织排放样品分析中，当采样体积为60L时，方法的检出限为5X10-0mg/m"，方法的定量测定浓度范围为1.8X10-"^-30.3mg/m";在有组织排放样品分析中，当采样体积为30L时，方法的检出限为5X10-"mg/m"，方法的定量测定浓度范围为1.8X10-"^-12mg/m",1.3在有还原性物质存在的条件下，铬酸雾的测定受到明显干扰。2定义铬酸雾:指以气雾状态存在的铬酸或可溶性铬酸盐，本标准以测定其中的六价铬为基础，以铬酸计。3方法原理固定污染源有组织排放的铬酸雾用玻璃纤维滤筒吸附后，用水溶解;无组织排放的铬酸雾用水吸收。在酸性条件下，铬酸中的六价铬与二苯基碳酞二麟作用，生成玫瑰红色的化合物，该化合物的吸光度和六价铬的浓度成正比，在540urn波长处用分光光度法测定，反应式如下:C=H=N,0+2CrP{一+26Hl--C=H,oN,+4Cr"+15H204引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中的引用而构成为本标准的条文。GB16297-1996大气污染物综合排放标准GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法5试荆和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和燕馏水。5.1乙醇:95%a5.2硫酸:p=1.84g/mlo5.3二苯基碳酞二脐。5.4重铬酸钾:基准试剂。5.5硫酸溶液:1+9。用量筒量取p=1.84g/ml硫酸(5.2)100ml，缓慢(边搅拌)倒人约500ml水中，转移至1000mlVIMAItMIPF*41a,Jfl#p7kISMO1O9J9V9--*08,-18*4一—-一响2000-01-013t9277 HJ/T29一19995.6二苯基碳酞二阱溶液称取0.05g二苯基碳酞二脐(5.3),溶于40m195%乙醇(5.1)中，加人1+9硫酸溶液(5.5)80ml,摇匀，放人冰箱中保存。此试剂应为无色，颜色改变即不宜使用。5.7六价铬标准储备液:c(Crs")=0.100mg/ml.称取预先在110,C烘干两小时并在干燥器中冷却30min的基准试剂重铬酸钾(5.5)0.2829g，用少量水溶解后，移人1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。5.8六价铬标准溶液:c(Crs`)=1.00pg/mlo吸取5.00ml六价铬标准储备液(5.7)于500ml容量瓶中，用蒸馏水稀至标线，摇匀。6仪器6门分光光度计:附Icm比色皿。6.2具塞磨口锥形瓶:250ml.6.3采样仪器6.3.1有组织排放监测采样仪器按照GB/T16157-1996中8节颗粒物采样配置采样仪器6.31.1采样管采用不锈钢材质，头部具有滤筒夹的采样管。6.3.1.2样品收集装置与采样管头部滤筒夹相匹配的玻璃纤维(无胶)滤筒。6.3.1.3流量计量装置根据等速采样方法，配置相应的流量计量装置。6.3门.4抽气泵根据选用的等速采样方法配置适当的抽气泵。6.3-1.5连接管内衬聚四氟乙烯薄膜的乳胶管或硅橡胶管。6I2无组织排放监测采样仪器6.3.2门引气管采用聚乙烯或聚四氟乙烯软管，头部接装一个玻璃漏斗。6.3-2.2样品吸收装置U型多孔玻板吸收管，25ml.6.12.3流量计量装置参考GB/T16157-1996中9.3.6配置流量计量装置。6.3.2.4抽气泵参考GB/T16157-1996中9.3.7配置抽气泵。6.3.2.5连接管聚乙烯、聚四氟乙烯软管，或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。7样品采集和保存7.1有组织排放样品采集7.1.1采样位置和采样点按GB/T16157-1996中4.2.1和4.2.4确定采样位置和采样点。7.1.2采样装置的连接采样前要彻底清洗采样管的采样嘴科弯管，并吹干。将玻璃纤维滤筒装人采样管头部的滤筒夹内，278 HJ/T29一1999根据所选择的等速采样方法，按照GB/T16157-1996中8的有关部分连接好采样系统，连接管要尽可能短，并检查系统的气密性和可靠性。7门.3样品采集将装有玻璃纤维滤筒的采样管伸人排气筒内的采样点，按颗粒物等速采样原理确定采样流量，根据铬酸雾浓度适当选择采样时间，同时测定必要的温度、压力等参数。7.1.4样品保存采样完毕后，小心取出滤筒，放人具塞250ml磨口锥形瓶中，并用少量蒸馏水冲洗采样嘴及弯管，洗涤液并人锥形瓶中，盖好瓶塞，带回实验室。采样嘴用棉签擦干，弯管用吸球吹千后备用。样品密闭保存，于7天内分析完毕。了.2无组织排放样品采集了.21采样位置和采样点按GB16297-1996中附录C确定无组织排放监控点的位置，或按其他特定要求确定采样点7.2,2连接采样装置按照引气管、吸收管、流量计量装置和抽气泵的顺序连接采样系统，连接管要尽可能短，如无必要可不接引气管。按GB/T16157-1996中9.4的要求检查采样系统的气密性和可靠性。7.2-3样品采集在25mlU型玻板吸收管中装人5.0ml蒸馏水，接人采样系统，以0.5L/min的流量采气30-60min，记录采气时间、环境温度和气压。7.2.4样品保存采样结束后，用聚四氟乙烯薄膜封住吸收管的进、出口，再用乳胶管将进、出口密封，带回实验室分析。样品应尽快分析.如不能及时分析，应密封保存，时间不超过24ho8分析步骤8.1绘制校准曲线8.1.1标准色列的配制取7支25ml具塞比色管，按下表配制标准色列。管号1234567六价铬标准液(1.00pg/ml,ml01.002.004.006.008.0010.0010.009.008.006.004.002.000燕溜水ml10.0001.002.004.006.008.00六价铬,pea.1.2显色于上述比色管(8.1-1)中加人二苯基碳酞二脱溶液(5.6)3.00ml，加蒸馏水稀至标线，摇匀。放置10min后，在波长540nm处，以蒸馏水为参比，用1cm比色皿，测定各管的吸光度A,8.1.3校准曲线的绘制将上述标准色列溶液测得的吸光度(8.1.2)扣除试剂空白(零浓度)的吸光度Ao，便得到校正吸光度Y。以校正吸光度Y为纵坐标，以六价铬含量X印9)为横坐标，绘制校准曲线，并计算其线性回归方程8.2样品测定8.2.，无组织排放样品的测定将吸收管中的吸收液移人25ml具塞比色管中，并用10ml蒸馏水分3次冲洗吸收管，洗涤液并入具塞比色管中，以下按(8.1)校准曲线绘制相同的步骤进行样品分析，测定各样品的吸光度A.8.2.2有组织排放样品测定 HJ/T29一1999在放有滤筒的锥形瓶(7.1.4)中，加5070ml煮沸的蒸馏水，小心捣碎滤筒，振摇数分钟后，将溶液滤人250ml容量瓶中，用适量热蒸馏水洗涤滤筒残渣3-v5次，洗涤液并人容量瓶中。待滤液冷却至室温后，用蒸馏水稀至标线，摇匀，即为样品溶液。同时取一个同批号的滤筒放人250ml锥形瓶中，同样品处理操作，滤人250ml容量瓶中，作为滤筒空白溶液。分别从250ml容量瓶中取出适量的样品溶液和滤筒空白溶液移人25ml具塞比色管，按(8-1)校准曲线绘制的步骤进行实样分析，测定样品和滤筒空白的吸光度A和A=9计算和结果表示9门无组织排放样品中铬酸雾浓度的计算和表示9.1.1由(8.2.1)测定的无组织排放样品吸光度A在校准曲线上查出样品中六价铬的含量X(ug)，也可由回归方程式计算出样品中六价铬的含量X(wg)o91.2样品中铬酸雾的浓度‘(mg/mz)用下式计算:。一XX:.27Fnd式中:X—样品中所含六价铬的量,F+g;V.a—换算成标准状态下的干采气体积(00C,101.325kPa),L;2.27—六价铬换算成铬酸雾的系数。9.2有组织排放样品中铬酸雾浓度的计算和表示9.2.1由(8.2.2)样品和滤筒空白的吸光度A和A在校准曲线上查出所取样品和滤筒空白溶液的六价铬含量X如g)及X年g)。也可由回归方程进行计算。9.2.2样品中铬酸雾浓度‘(mg/m")用下式计算(X一X)X250___c=—X2.27V,XV=a‘’一’一’式中:X—分析样品溶液的六价铬含量,wg;X,一一分析滤筒空白溶液的六价铬含量，Fig;250-滤筒浸取液的总体积，ml;V—分析所取样品和滤筒空白溶液的体积,ml;V.d—换算成标准状态下的干采气体积(0`C,101.325kPa),L;227—六价铬换算成铬酸雾的系数。按GB/T16157-1996中10.1或10.2计算V.d值。9.3铬酸雾有组织排放的“排放浓度”计算按GB/T16157-1996中11.1.2或11.1.4计算铬酸雾的“排放浓度”。9.4铬酸雾有组织排放的“排放速率(kg/h)"，计算按GB/T16157-1996中11.4计算铬酸雾的“排放速率，。9.5铬酸雾的“无组织排放监控浓度值”计算9.5.1按下式计算一个无组织排放监控点的铬酸雾平均浓度:艺cI=tC二二二一n式中:c—一个无组织排放监控点的铬酸雾平均浓度;‘—一个样品中的铬酸雾浓度;n—一个无组织排放监控点采集的样品数。9.5.2“无组织排放监控浓度值”的计算:280 HJ/T29一1999按GB16297-1996附录C中C2.3计算铬酸雾的“无组织排放监控浓度值”10精密度和准确度10.1精密度经五一个实验室测定w度为。.19mg/m"和20.8mg/m"的铬酸雾统一样品，得到方法精密度数据见下表:统一样品浓度0.1920.8重复性标准偏差0.0620.39重复性相对标准偏差3.3%1.9%重复性0.0171.1再现性标准偏差0.0101.7再现性相对标准偏差5.4%8.2%再现性0.0284.710.2准确度五个实验室测定浓度为。.19mg/m"的铬酸雾统一样品，测定总均值的相对误差为3.5%;各实验室测定均值的相对误差于。.88%^9.600五个实验室测定浓度为20.8mg/m"的铬酸雾统一样品，测定总均值的相对误差为3.2%;各实验室测定均值的相对误差于3.200^"10.4%附加说明:本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准由中船总公司第九设计院负责起草。本标准主要起草人:吴嘉莉、黄莎。本标准委托中国环境监测总站负责解释。'