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应用紫外分光光度法测定紫菜中微量硒方法研究毕业论文

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'本科毕业论文格式要求一、论文的结构与要求毕业设计(论文)包括以下内容(按顺序):本科论文包括封面、目录、标题、内容摘要、关键词、正文、注释、参考文献等部分。如果需要,可以在正文前加“引言”,在参考文献后加“后记”。论文一律要求打印,不得手写。1.目录目录应独立成页,包括论文中全部章、节和主要级次的标题和所在页码。2.论文标题论文标题应当简短、明确,有概括性。论文标题应能体现论文的核心内容、法学专业的特点。论文标题不得超过25个汉字,不得设置副标题,不得使用标点符号,可以分二行书写。论文标题用词必须规范,不得使用缩略语或外文缩写词(通用缩写除外,比如WTO等)。3.内容摘要内容摘要应扼要叙述论文的主要内容、特点,文字精练,是一篇具有独立性和完整性的短文,包括主要成果和结论性意见。摘要中不应使用公式、图表,不标注引用文献编号,并应避免将摘要撰写成目录式的内容介绍。内容摘要一般为200个汉字左右。4.关键词关键词是供检索用的主题词条,应采用能够覆盖论文主要内容的通用专业术语(参照相应的专业术语标准),一般列举3——5个,按照词条的外延层次从大到小排列,并应出现在内容摘要中。5.正文正文一般包括绪论(引论)、本论和结论等部分。正文字数本科不少于6000字,专科一般不少于5000字,正文必须从页首开始。*绪论(引论)全文的开始部分,不编写章节号。一般包括对写作目的、意义的说明,对所研究问题的认识并提出问题。*本论是全文的核心部分,应结构合理,层次清晰,重点突出,文字通顺简练。*结论是对主要成果的归纳,要突出创新点,以简练的文字对所做的主要工作进行评价。结论一般不超过500个汉字。正文一级及以下子标题格式如下:一、;(一);1.;(1);①。6.注释注释是对所创造的名词术语的解释或对引文出处的说明。注释采用脚注形式,用带圈数字表示序号,如注①、注②等,数量不少于10个,脚注少于10个的论文为不合格论文。7.参考文献参考文献是论文的不可缺少的组成部分,是作者在写作过程中使用过的文章、著作名录。参考文献应以近期发表或出版的与法学专业密切相关的学术著作和学术期刊文献为主,数量不少于6篇,参考文献少于6篇的论文成绩评定为不合格。产品说明、技术标准、未公开出版或发表的研究论文等不列为参考文献,有确需说明的可以在后记中予以说明。二、打印装订要求论文必须使用标准A4打印纸打印,一律左侧装订,并至少印制3份。页面上、下边距各2.5厘米,左右边距各2.2厘米,并按论文装订顺序要求如下:1.封面封面包括《广西广播电视大学关于毕业设计(论文)评审表》(封面、附录4)、《学生毕业设计(论文)评审表》(封2)、《广西广播电视大学关于毕业设计(论文)答辩申报表》(封3、附录5)。2.目录目录列至论文正文的三级及以上标题所在页码,内容打印要求与正文相同。目录页不设页码。3.内容摘要摘要标题按照正文一级子标题要求处理,摘要内容按照正文要求处理。4.关键词索引关键词与内容摘要同处一页,位于内容摘要之后,另起一行并以“关键词:”开头(采用黑体),后跟3~5个关键词(采用宋体),词间空1字,即两个字节,其他要求同正文。5.正文正文必须从内容提要页开始,并设置为第1页。页码在页末居中打印,其他要求同正文(如正文第5页格式为“―5―”)。论文标题为标准三号黑体字,居中,单倍行间距;论文一级子标题为标准四号黑体字,居中,20磅行间距;正文一律使用标准小四号宋体字,段落开头空两个字,行间距为固定值20磅;正文中的插图应与文字紧密配合,文图相符,内容正确,绘制规范。插图按章编号并置于插图的正下方,插图不命名,如第二章的第三个插图序号为“图2—3”,插图序号使用标准五号宋体字;正文中的插表不加左右边线。插表按章编号并置于插表的左上方,插表不命名,如第二章的第三个插表序号为“表2—3”,插表序号使用标准五号宋体字。6、参考文献按照GB7714—87《文后参考文献著录规则》规定的格式打印,内容打印要求与论文正文相同。参考文献从页首开始,格式如下:(1)著作图书文献序号作者《书名》,出版地:出版者,出版年份及版次(第一版省略)如:[4]劳凯声《教育法论》,南京:江苏教育出版社,2001(2)译著图书文献序号作者《书名》,出版地:出版者,出版年份及版次(第一版省略)(3)学术刊物文献序号作者《文章名》,《学术刊物名》,年卷(期)如:[5]周汉华《变法模式与中国立法法》,《中国社会科学》,2000(1)(4)学术会议文献序号作者《文章名》,编者名,会议名称,会议地址,年份,出版地,出版者,出版年(5)学位论文类参考文献序号作者《学位论文题目》,学校和学位论文级别,答辩年份(6)西文文献著录格式同中文,实词的首字母大写,其余小写。参考文献作者人数较多者只列前三名,中间用逗号分隔,多于三人的后面加“等”字(西文加“etc.”)。学术会议若出版论文集者,在会议名称后加“论文集”字样;未出版论文集者省去“出版者”、“出版年”项;会议地址与出版地相同的省略“出版地”,会议年份与出版年相同的省略“出版年”。三、毕业设计(论文)装袋要求毕业设计(论文)是专业教学的重要内容,必须规范管理,统一毕业设计(论文)材料装袋要求:1、论文稿本。经指导的提纲,一稿、二稿和装订好的正稿。2、过程记录表。包括指导教师指导记录表,学生毕业设计(论文)评审表(答辩过程记录表)等;3、相关材料。法专业要求的其他材料,如法学社会调查报告等。中国环境教育立法研究内容摘要摘要:目前,我国学术界对环境教育立法问题的研究还处于起步阶段,有关环境教育的法律规范也很不完善,影响和限制了我国环境教育的大力推行和良好普及,实质上是制约了我国解决环境问题的能力和可持续发展的进程。本文从环境问题的现状入手,阐释了环境教育立法的必要性和可行性,介绍了其他国家和地区的环境教育立法实践,在总结国内外先进经验的基础上,提出了对我国环境教育立法的构想。以期通过加强教育立法的途径,实现我国环境教育的普及,为改善解决我国环境问题的能力和可持续发展的进程创造条件。关键词:环境问题环境教育环境教育立法一、环境问题、环境教育与环境教育立法(一)环境问题马克思说:“人靠自然界生活,这就是说,自然界是为了不致死亡而必须不断与之交往。所谓人的肉体生活和精神生活同自然界相联系,也就等于说自然界同自身相联系,因为人是自然界的一部分。”生存与发展是人类社会最基本的主题。在人类与环境不断地相互影响和作用中,环境问题始终是伴随着人类的活动产生和发展的。不幸的是,在相当长的时期内,人类过分强调了作为自然主人的一面,夸大了人的主观能动性作用,忽视甚至忘却自然界的惩罚。环境问题并非始于今日,早在200年前的第一次工业革命时期就产生了环境问题。到了本世纪50年代,环境事件不断出现和加剧。到了70~80年代则出现了全球性的环境危机。目前全球人口正以每年9000万的速度增长,预计到21世纪中期,世界人口将达到100亿。人口无节制地增长,给地球的生态环境和有限的自然资源带来了沉重的压力。联合国列出了威胁人类生存的全球十大环境问题:全球气候变暖;臭氧层的损耗和破坏;酸雨蔓延;水资源危机;生物多样性减少;大气污染;有毒有害化学物质污染与危险废物越境转移;森林面积锐减;土地荒漠化;海洋污染。随着我国社会经济的迅速发展,环境保护与经济发展之间的矛盾日益凸显。20世纪最后几年有三件震撼国人的大事足以说明我国环境问题的严重性,已显示出环境破坏给人类带来的灾难性的报复。一是1997年创纪录(227天)的黄河断流;二是1998年的长江大水灾;三是2000年波及北京等地的频繁的沙尘暴。专家指出了目前困扰中国环境的十大问题。1、大气污染问题2004年我国二氧化硫排放量为1995万吨,居世界第一位。据专家测算,要满足全国天气的环境容量要求,二氧化硫排放量要在现有基础上至少削减40%。此外,2004年中国烟尘排放量为1165万吨,工业粉尘的排放量为1092万吨。大气污染是中国目前面临的第一大环境问题。2、水环境污染问题中国七大水系的污染程度依次是:辽河、海河、淮河、黄河、松花江、珠江、长江,其中,42%的水质超过3类标准(不能做饮用水源),全国有36%的城市河段为劣质5类水质,丧失使用功能。大型淡水湖泊(水库)和城市湖泊水质普遍较差,75%以上的湖泊富营养化加剧,主要由氮、磷污染引起。3、垃圾处理问题中国全国工业固体废物年产生量达8.2亿吨,综合利用率约为46%。全国城市生活垃圾年产生量为1.4亿吨,达到无害化处理要求的不到10%。塑料包装物和农膜导致的白色污染已蔓延全国各地。(二)环境教育与环境问题的关系1、环境教育的发展历程环境教育的起源,一直可以追溯到19世纪末20世纪初的自然研究(NaturalStudy)。当时在学校开展自然研究的基本目的是教育学生通过亲身观察和参与,了解和评价自然环境。到20世纪上叶,人们认识到保护生态和自然环境的重要性,保护运动(Conservationmovement)在社会中形成,学校教育在自然研究的基础上引入了自然保护的教育内容,这就是环境教育的萌芽。(1)国外环境教育的发展历程1972年在瑞典首都斯德哥尔摩召开的“世界人类环境会议”是环境教育发展的一个里程碑。为了响应斯德哥尔摩会议的第96条建议,联合国教科文组织和联合国环境规划署于1975年颁布了国际环境教育计划(IEEP),其目的是在环境教育领域内,促进经验和信息的交流、研究和实验、人员培训、课程和相应教材的开发及国际合作。1975年,在前南斯拉夫的贝尔格莱德召开的国际环境教育会议,通过了《贝尔格莱德宪章:环境教育的全球纲领》。该宪章根据环境教育的性质和目标,指出环境教育是“进一步认识和关心经济、社会、政治和生态在城乡地区的相互依赖性;为每一个人提供获得保护环境的知识和价值观、态度、责任感和技能;创造个人、群体和整个社会行为的新模式。”此后,《贝尔格莱德宪章》成为世界各国制定环境教育纲要与章程的重要依据之一。而环境教育的普及对环境相关法律的立法、执法都可起到相当大的辅助作用。大力开展环境教育,使环境意识特别是环境保护法律意识深入人心,使人们认识到环境问题不仅是社会问题,更是可以涉及到每个人切身利益和法律责任、社会责任的问题,认识到环境问题和法律责任的关系,更好地使环境保护法律成为预防环境问题发生的利剑,这样可以达到依法治理环境和人们自觉保护环境的目的。二、中国环境教育立法的必要性和可行性(一)中国环境教育立法的必要性当一种社会关系需要用立法来调整,说明这种社会关系的重要性。中国环境教育专门立法是否必要,则完全取决于以下前提:(1)环境教育的重要性;(2)环境教育立法对社会经济发展的重要作用。五、结论21世纪是环境世纪,公众的环境意识通过环境教育来建立。根据我国人口多,地区经济水平差异大,公民受教育程度不一的现状,要使公众的环境保护意识提高到一个比较高的水平,实现社会——经济——环境的协调发展,尽早达到国家的可持续发展目标,构建和谐社会,通过立法机关制定完善的、具有可操作性的《环境教育法》不失为一个有效的方法。希望对促进我国环境教育法律体系的建立提供一些有益的参考。识和关心经济、社会、政治和生态在城乡地区的相互依赖性;为每一个人提供获得保护环境的知识和价值观、态度、责任感和技能;创造个人、群体和整个社会行为的新模式。”此后,《贝尔格莱德宪章》成为世界各国制定环境教育纲要与章程的重要依据之一。而环境教育的普及对环境相关法律的立法、执法都可起到相当大的辅助作用。大力开展环境教育,使环境意识特别是环境保护法律意识深入人心,使人们认识到环境问题不仅是社会问题,更是可以涉及到每个人切身利益和法律责任、社会责任的问题,认识到环境问题和法律责任的关系,更好地使环境保护法律成为预防环境问题发生的利剑,这样可以达到依法治理环境和人们自觉保护环境的目的。二、中国环境教育立法的必要性和可行性(一)中国环境教育立法的必要性当一种社会关系需要用立法来调整,说明这种社会关系的重要性。中国环境教育专门立法是否必要,则完全取决于以下前提:(1)环境教育的重要性;(2)环境教育立法我国环境教育法律体系的建立提供一些有益的参考。 本科毕业论文格式要求一、论文的结构与要求毕业设计(论文)包括以下内容(按顺序):本科论文包括封面、目录、标题、内容摘要、关键词、正文、注释、参考文献等部分。如果需要,可以在正文前加“引言”,在参考文献后加“后记”。论文一律要求打印,不得手写。1.目录目录应独立成页,包括论文中全部章、节和主要级次的标题和所在页码。2.论文标题论文标题应当简短、明确,有概括性。论文标题应能体现论文的核心内容、法学专业的特点。论文标题不得超过25个汉字,不得设置副标题,不得使用标点符号,可以分二行书写。论文标题用词必须规范,不得使用缩略语或外文缩写词(通用缩写除外,比如WTO等)。3.内容摘要内容摘要应扼要叙述论文的主要内容、特点,文字精练,是一篇具有独立性和完整性的短文,包括主要成果和结论性意见。摘要中不应使用公式、图表,不标注引用文献编号,并应避免将摘要撰写成目录式的内容介绍。内容摘要一般为200个汉字左右。4.关键词关键词是供检索用的主题词条,应采用能够覆盖论文主要内容的通用专业术语(参照相应的专业术语标准),一般列举3——5个,按照词条的外延层次从大到小排列,并应出现在内容摘要中。5.正文正文一般包括绪论(引论)、本论和结论等部分。正文字数本科不少于6000字,专科一般不少于5000字,正文必须从页首开始。*绪论(引论)全文的开始部分,不编写章节号。一般包括对写作目的、意义的说明,对所研究问题的认识并提出问题。*本论是全文的核心部分,应结构合理,层次清晰,重点突出,文字通顺简练。*结论是对主要成果的归纳,要突出创新点,以简练的文字对所做的主要工作进行评价。结论一般不超过500个汉字。正文一级及以下子标题格式如下:一、;(一);1.;(1);①。6.注释注释是对所创造的名词术语的解释或对引文出处的说明。注释采用脚注形式,用带圈数字表示序号,如注①、注②等,数量不少于10个,脚注少于10个的论文为不合格论文。7.参考文献参考文献是论文的不可缺少的组成部分,是作者在写作过程中使用过的文章、著作名录。参考文献应以近期发表或出版的与法学专业密切相关的学术著作和学术期刊文献为主,数量不少于6篇,参考文献少于6篇的论文成绩评定为不合格。产品说明、技术标准、未公开出版或发表的研究论文等不列为参考文献,有确需说明的可以在后记中予以说明。二、打印装订要求论文必须使用标准A4打印纸打印,一律左侧装订,并至少印制3份。页面上、下边距各2.5厘米,左右边距各2.2厘米,并按论文装订顺序要求如下:1.封面封面包括《广西广播电视大学关于毕业设计(论文)评审表》(封面、附录4)、《学生毕业设计(论文)评审表》(封2)、《广西广播电视大学关于毕业设计(论文)答辩申报表》(封3、附录5)。2.目录目录列至论文正文的三级及以上标题所在页码,内容打印要求与正文相同。目录页不设页码。3.内容摘要摘要标题按照正文一级子标题要求处理,摘要内容按照正文要求处理。4.关键词索引关键词与内容摘要同处一页,位于内容摘要之后,另起一行并以“关键词:”开头(采用黑体),后跟3~5个关键词(采用宋体),词间空1字,即两个字节,其他要求同正文。5.正文正文必须从内容提要页开始,并设置为第1页。页码在页末居中打印,其他要求同正文(如正文第5页格式为“―5―”)。论文标题为标准三号黑体字,居中,单倍行间距;论文一级子标题为标准四号黑体字,居中,20磅行间距;正文一律使用标准小四号宋体字,段落开头空两个字,行间距为固定值20磅;正文中的插图应与文字紧密配合,文图相符,内容正确,绘制规范。插图按章编号并置于插图的正下方,插图不命名,如第二章的第三个插图序号为“图2—3”,插图序号使用标准五号宋体字;正文中的插表不加左右边线。插表按章编号并置于插表的左上方,插表不命名,如第二章的第三个插表序号为“表2—3”,插表序号使用标准五号宋体字。6、参考文献按照GB7714—87《文后参考文献著录规则》规定的格式打印,内容打印要求与论文正文相同。参考文献从页首开始,格式如下:(1)著作图书文献序号作者《书名》,出版地:出版者,出版年份及版次(第一版省略)如:[4]劳凯声《教育法论》,南京:江苏教育出版社,2001(2)译著图书文献序号作者《书名》,出版地:出版者,出版年份及版次(第一版省略)(3)学术刊物文献序号作者《文章名》,《学术刊物名》,年卷(期)如:[5]周汉华《变法模式与中国立法法》,《中国社会科学》,2000(1)(4)学术会议文献序号作者《文章名》,编者名,会议名称,会议地址,年份,出版地,出版者,出版年(5)学位论文类参考文献序号作者《学位论文题目》,学校和学位论文级别,答辩年份(6)西文文献著录格式同中文,实词的首字母大写,其余小写。参考文献作者人数较多者只列前三名,中间用逗号分隔,多于三人的后面加“等”字(西文加“etc.”)。学术会议若出版论文集者,在会议名称后加“论文集”字样;未出版论文集者省去“出版者”、“出版年”项;会议地址与出版地相同的省略“出版地”,会议年份与出版年相同的省略“出版年”。三、毕业设计(论文)装袋要求毕业设计(论文)是专业教学的重要内容,必须规范管理,统一毕业设计(论文)材料装袋要求:1、论文稿本。经指导的提纲,一稿、二稿和装订好的正稿。2、过程记录表。包括指导教师指导记录表,学生毕业设计(论文)评审表(答辩过程记录表)等;3、相关材料。法专业要求的其他材料,如法学社会调查报告等。中国环境教育立法研究内容摘要摘要:目前,我国学术界对环境教育立法问题的研究还处于起步阶段,有关环境教育的法律规范也很不完善,影响和限制了我国环境教育的大力推行和良好普及,实质上是制约了我国解决环境问题的能力和可持续发展的进程。本文从环境问题的现状入手,阐释了环境教育立法的必要性和可行性,介绍了其他国家和地区的环境教育立法实践,在总结国内外先进经验的基础上,提出了对我国环境教育立法的构想。以期通过加强教育立法的途径,实现我国环境教育的普及,为改善解决我国环境问题的能力和可持续发展的进程创造条件。关键词:环境问题环境教育环境教育立法一、环境问题、环境教育与环境教育立法(一)环境问题马克思说:“人靠自然界生活,这就是说,自然界是为了不致死亡而必须不断与之交往。所谓人的肉体生活和精神生活同自然界相联系,也就等于说自然界同自身相联系,因为人是自然界的一部分。”生存与发展是人类社会最基本的主题。在人类与环境不断地相互影响和作用中,环境问题始终是伴随着人类的活动产生和发展的。不幸的是,在相当长的时期内,人类过分强调了作为自然主人的一面,夸大了人的主观能动性作用,忽视甚至忘却自然界的惩罚。环境问题并非始于今日,早在200年前的第一次工业革命时期就产生了环境问题。到了本世纪50年代,环境事件不断出现和加剧。到了70~80年代则出现了全球性的环境危机。目前全球人口正以每年9000万的速度增长,预计到21世纪中期,世界人口将达到100亿。人口无节制地增长,给地球的生态环境和有限的自然资源带来了沉重的压力。联合国列出了威胁人类生存的全球十大环境问题:全球气候变暖;臭氧层的损耗和破坏;酸雨蔓延;水资源危机;生物多样性减少;大气污染;有毒有害化学物质污染与危险废物越境转移;森林面积锐减;土地荒漠化;海洋污染。随着我国社会经济的迅速发展,环境保护与经济发展之间的矛盾日益凸显。20世纪最后几年有三件震撼国人的大事足以说明我国环境问题的严重性,已显示出环境破坏给人类带来的灾难性的报复。一是1997年创纪录(227天)的黄河断流;二是1998年的长江大水灾;三是2000年波及北京等地的频繁的沙尘暴。专家指出了目前困扰中国环境的十大问题。1、大气污染问题2004年我国二氧化硫排放量为1995万吨,居世界第一位。据专家测算,要满足全国天气的环境容量要求,二氧化硫排放量要在现有基础上至少削减40%。此外,2004年中国烟尘排放量为1165万吨,工业粉尘的排放量为1092万吨。大气污染是中国目前面临的第一大环境问题。2、水环境污染问题中国七大水系的污染程度依次是:辽河、海河、淮河、黄河、松花江、珠江、长江,其中,42%的水质超过3类标准(不能做饮用水源),全国有36%的城市河段为劣质5类水质,丧失使用功能。大型淡水湖泊(水库)和城市湖泊水质普遍较差,75%以上的湖泊富营养化加剧,主要由氮、磷污染引起。3、垃圾处理问题中国全国工业固体废物年产生量达8.2亿吨,综合利用率约为46%。全国城市生活垃圾年产生量为1.4亿吨,达到无害化处理要求的不到10%。塑料包装物和农膜导致的白色污染已蔓延全国各地。(二)环境教育与环境问题的关系1、环境教育的发展历程环境教育的起源,一直可以追溯到19世纪末20世纪初的自然研究(NaturalStudy)。当时在学校开展自然研究的基本目的是教育学生通过亲身观察和参与,了解和评价自然环境。到20世纪上叶,人们认识到保护生态和自然环境的重要性,保护运动(Conservationmovement)在社会中形成,学校教育在自然研究的基础上引入了自然保护的教育内容,这就是环境教育的萌芽。(1)国外环境教育的发展历程1972年在瑞典首都斯德哥尔摩召开的“世界人类环境会议”是环境教育发展的一个里程碑。为了响应斯德哥尔摩会议的第96条建议,联合国教科文组织和联合国环境规划署于1975年颁布了国际环境教育计划(IEEP),其目的是在环境教育领域内,促进经验和信息的交流、研究和实验、人员培训、课程和相应教材的开发及国际合作。1975年,在前南斯拉夫的贝尔格莱德召开的国际环境教育会议,通过了《贝尔格莱德宪章:环境教育的全球纲领》。该宪章根据环境教育的性质和目标,指出环境教育是“进一步认识和关心经济、社会、政治和生态在城乡地区的相互依赖性;为每一个人提供获得保护环境的知识和价值观、态度、责任感和技能;创造个人、群体和整个社会行为的新模式。”此后,《贝尔格莱德宪章》成为世界各国制定环境教育纲要与章程的重要依据之一。而环境教育的普及对环境相关法律的立法、执法都可起到相当大的辅助作用。大力开展环境教育,使环境意识特别是环境保护法律意识深入人心,使人们认识到环境问题不仅是社会问题,更是可以涉及到每个人切身利益和法律责任、社会责任的问题,认识到环境问题和法律责任的关系,更好地使环境保护法律成为预防环境问题发生的利剑,这样可以达到依法治理环境和人们自觉保护环境的目的。二、中国环境教育立法的必要性和可行性(一)中国环境教育立法的必要性当一种社会关系需要用立法来调整,说明这种社会关系的重要性。中国环境教育专门立法是否必要,则完全取决于以下前提:(1)环境教育的重要性;(2)环境教育立法对社会经济发展的重要作用。五、结论21世纪是环境世纪,公众的环境意识通过环境教育来建立。根据我国人口多,地区经济水平差异大,公民受教育程度不一的现状,要使公众的环境保护意识提高到一个比较高的水平,实现社会——经济——环境的协调发展,尽早达到国家的可持续发展目标,构建和谐社会,通过立法机关制定完善的、具有可操作性的《环境教育法》不失为一个有效的方法。希望对促进我国环境教育法律体系的建立提供一些有益的参考。识和关心经济、社会、政治和生态在城乡地区的相互依赖性;为每一个人提供获得保护环境的知识和价值观、态度、责任感和技能;创造个人、群体和整个社会行为的新模式。”此后,《贝尔格莱德宪章》成为世界各国制定环境教育纲要与章程的重要依据之一。而环境教育的普及对环境相关法律的立法、执法都可起到相当大的辅助作用。大力开展环境教育,使环境意识特别是环境保护法律意识深入人心,使人们认识到环境问题不仅是社会问题,更是可以涉及到每个人切身利益和法律责任、社会责任的问题,认识到环境问题和法律责任的关系,更好地使环境保护法律成为预防环境问题发生的利剑,这样可以达到依法治理环境和人们自觉保护环境的目的。二、中国环境教育立法的必要性和可行性(一)中国环境教育立法的必要性当一种社会关系需要用立法来调整,说明这种社会关系的重要性。中国环境教育专门立法是否必要,则完全取决于以下前提:(1)环境教育的重要性;(2)环境教育立法我国环境教育法律体系的建立提供一些有益的参考。 毕业设计设计题目:应用紫外分光光度法测定紫菜中微量硒方法研究 唐山学院毕业设计(论文)任务书11环化系系环境工程专业07环本1班姓名:王雪松毕业设计(论文)时间:2011年3月28日至2011年6月24日毕业设计(论文)题目:应用紫外分光光度法测定紫菜中的微量硒方法研究毕业设计(论文)任务1.本毕业设计(论文)课题应达到的目的本次毕业设计课题将培养学生综合运用所学知识,文献检索能力、实验测试能力、计算机应用能力、外语能力、文字表达和语言交流能力。通过完成“应用紫外分光光度法测定紫菜中的微量硒方法研究”课题,使学生受到科学研究方法的基本训练,巩固与扩展所学的基础理论和专业知识,进而培养学生的创新意识、严肃认真的科学态度和严谨求实的工作作风,提高分析问题解决问题的能力。2.本毕业设计(论文)课题任务的内容和要求①硒是人体必需的微量元素,适量的硒具有抗癌和改善心肌等功能,人体缺硒易引起克山病、大骨节病等,而过高的硒含量将引起食欲减退、肝脏受损、毛发改变等病症。随着人类生活水平的提高,人们越来越重视微量元素硒与人类生活的关系。因此,研究食物中硒元素的分析方法具有重要的意义。本毕业设计要求学生通过文献检索,了解硒元素对人体健康的影响,了解常用分析硒元素的方法,熟悉和掌握分光光度法的理论基础知识。对文献进行系统的整理,完成课题实验准备工作。②设计制定出切实可行的实验研究方案,撰写毕业论文开题报告;③熟悉1810型紫外可见分光光度计的结构、原理及使用方法,了解实验所涉及的实验试剂的性质;④在教师指导下独立完成论文实验,确定测定试样的最佳实验条件,制作标准工作曲线,测定试样,并通过实验得到方法的检出限、灵敏度、准确度,取得足够的原始实验数据,⑤通过对所取得的实验数据进行处理和综合分析,得出实验研究的结论。;3.对本毕业设计(论文)课题成果的要求撰写毕业论文,论文格式参照“唐山学院毕业设计(论文)撰写规范”要求书写,毕业论文文本由下列内容组成:①中、外文摘要;②目录;③正文;④谢辞;⑤参考文献;⑥附录;⑦外文资料翻译。毕业论文字数不少于2万字,摘要包括300-500字,关键词3-8个,参考文献篇目不少于15篇,其中包含一篇以上的外文文献。将论文题目、摘要、关键词等译成英文,并翻译不少于3千汉字的外文参考文献的内容简介。 毕业设计(论文)进度计划安排阶段应完成的主要工作起止教学周1根据毕业设计(论文)题目,查阅相关的文献资料第5周2设计实验方案,撰写毕业设计(论文)开题报告。第6周3熟悉主要仪器设备的分析原理、仪器结构、操作方法等。第7周4论文实验第8~12周5对所取得的实验数据进行处理和综合分析第13周6撰写毕业论文,补充实验,翻译外文文献第14~15周7论文初稿经教师指导后修改定稿,准备论文答辩第16周8毕业答辩第17周主要参考文献[1]贾奎寿,叶素芳.微量元素硒与人体健康的研究[J].广东微量元素科学,2002,9(1):4-6[2]周跃花.紫外分光光度法测定紫阳富硒茶中的硒[J].西北农业学报.2009,18(4)[3]周勇义.微波消解技术及其在分析化学中的应用[J]冶金分析,2004,(04)[4]苏凯峰.微波消解技术及其在环境监测中的应用[J].环境保护,2000,(08).[5]邓斌等.紫外分光光度法测定石榴皮中微量元素硒[J].微量元素与健康研究,2008,25(1)[6]朱玲等.微波高压快速消解-紫外分光光度法测定南阳彩色小麦中的微量元素硒[J].安徽农业科学,2006,34(23)[7]胡雪峰.紫外分光光度法测定土壤和植物中的微量硒[J].土壤通报,1998,29(4)[8]徐暄.紫外分光光度法测定樱桃番茄中微量元素硒[J].安徽农业科学,2009,37(22)[9]刘庆堂.紫外分光光度法测定龙胆中微量元素硒[J].广东药学.2001,11(6)[10]侯家麟等.紫外分光光度法涮定微量硒[J].药物分析杂志.1987,7(1):37[11]林似兰等.荧光分光光度法测定十种中药微量元素硒的含量[J].中国药科大学学报.1989,2O(1):46[12]王安琪,王新风,洪嫒,等.紫外分光光度法测定市售食用菌中se含量[J].淮阴师范学院学报(自然科学版),2006,5(2):143—145. 指导教师(签名):审批人(签名):应用毕业设计(论文)指导教师评议书(1)序号评分指标具体要求分数范围得分1学习态度努力学习,遵守纪律,作风严谨务实,按期圆满完成规定的任务。0—4分2调研论证能独立查阅文献资料及从事其它形式的调研,能较好地理解课题任务并提出实施方案,有分析整理各类信息并从中获取新知识的能力。0—8分3综合能力能综合运用所学知识和技能发现与解决实际问题,工作中有创新意识,有重大改进或独特见解,有一定实用价值。0—10分4设计(论文)质量论证、分析、设计、计算、结构、建模、实验正确合理,绘图(表)符合要求;论述严谨,逻辑性强。0—10分5外文翻译摘要及外文资料翻译准确,文字流畅,符合规定内容及字数要求。0—4分6※说明书撰写质量结构严谨,文字通顺,用语符合技术规范,图表清楚,字迹工整,书写格式规范,符合规定字数要求。0—4分合计0—40分评语:指导教师:年月日本毕业设计(论文)需要特殊说明的有关问题指导教师:年月日 ※注:无此项内容的,分数分配给前几项。 毕业设计(论文)评阅教师评议书(2)序号评分指标具体要求分数范围得分1任务量毕业设计(论文)难易适度、份量合理。0—6分2综合能力能综合运用所学知识和技能发现与解决实际问题,工作中有创新意识,有重大改进或独特见解,有一定实用价值。0—2分3设计质量论证、分析、设计、计算、结构、建模、实验正确合理,绘图(表)符合要求。0—8分4外文翻译摘要及外文资料翻译准确,文字流畅,符合规定内容及字数要求。0—2分5撰写规范过程完整,结构严谨,文字通顺,用语符合技术规范,图表清楚,字迹工整,书写格式规范,符合规定字数要求。0—2分合计0—20分评语:评阅人:年月日 毕业设计(论文)答辩小组评议书(3)评分指标具体要求分数范围自述思路清晰,语言表达准确,概念清楚,论点正确,分析归纳合理。0—7分创新工作中有创新意识,有重大改进或独特见解,有一定实用价值。0—8分答辩能够正确回答所提出的问题,基本概念清楚,有理论根据。0—20分资料资料齐全,符合学院毕业设计(论文)规范化要求。0—5分合计0—40分评委1评委2评委3评委4评委5评委6评委7总分平均成绩答辩纪要:答辩小组秘书(签字):年月日答辩小组组长(签字):年月日 答辩委员会意见指导教师评议评阅人评议答辩小组评议汇总成绩秘书(签字)唐山学院系毕业设计(论文)答辩委员会于年月日审查了专业学生的毕业设计(论文)(其中设计说明书(论文)共页,设计图纸张)。根据其设计(论文)的完成情况以及指导教师、评阅教师、答辩小组的意见,系毕业设计(论文)答辩委员会认真审议,决议如下:成绩评定为:主任(签字):年月日 应用紫外分光光度法测定紫菜中微量硒方法研究摘要在pH为2.0的酸性条件下,用邻苯二胺作为显色剂,使其与硒(Ⅳ)在NO3-离子溶液中反应,反应产物用二甲苯萃取,用紫外分光光度法测定萃取液的吸光度,测定波长为335nm。在本方法中,硒的浓度在1~10μg·mL-1范围内呈现出较好的线性关系,相关系数为R=0.9994,方法的检出限为0.5μg·mL-1,本方法操作简单,成本低廉,应用于紫菜中微量硒的测定,结果令人满意。关键词:紫外分光光度法海产品硒含量测定 ApplicationofultravioletspectrophotometrymethodsoftraceseleniuminlaverAbstructPHis2.0intheacidiccondition,witho-phenylenediamineasderivativeagent,tothereactionwiththeionsolution,thereactionproductskohlrabiseleniumbrain,thesubstanceissolubleinxylene,itisextractedwithxylene,andthenUVspectrophotometerandthentheabsorbancedetectionwavelengthwas325nm.Inthismethod,theseleniumconcentrationintherangeof1~10μg·mL-1showingagoodlinearrelationship-thedetectionlimitof0.5μg·mL-1,thismethodissimple,lowcostprice,forthelaverDeterminationoftraceseleniummeasurementscanachievebetterresults.Keywords:UVspectrophotometrylaverselenium 目录1前言11.1硒元素的概况11.1.1理化性质11.1.2硒的发现与认识过程11.1.3主要用途21.1.4硒的生理作用21.1.5硒对人体健康的影响51.1.6生活中硒的主要来源61.1.7我国硒的分布现状61.1.8人体需硒量71.2硒的测量方法71.2.1荧光光度法71.2.2紫外分光光度法81.2.3催化动力学光度法81.2.4气相色谱法91.2.5液相色谱法91.2.6原子吸收光谱法101.2.7电化学分析法101.2.8其它方法111.3各种分析方法的比较111.4紫外分光光度法简介121.4.1基本原理121.4.2研究发展历程122实验部分132.1实验仪器和试剂132.2实验方法133结果与讨论143.1最佳吸收波长的选择143.2pH的影响143.3邻苯二胺用量的影响153.4络合时间的影响163.5工作曲线173.6样品测定18 3.7回收率实验194结论20谢辞21参考文献22外文资料24 唐山学院毕业设计1前言在科技与经济飞速发展的今天,人们对于生活的要求也越来越高,在物质与精神生活都得到极大满足的今天,身体健康也越来越受到人们的关注。众所周知,微量元素在人体当中起着至关重要的作用,硒就是这些微量元素中的一种。硒是人体必需的微量元素,对人类和动植物的健康起着越来越重要的作用[1],,硒所具备的多种生物学功能已经成为微量元素领域中研究的重点内容。它在人体中最大的功劳是抗氧化,起到防止因氧化而引起的衰老、组织硬化的功能,并可以活化免疫系统,预防癌症[2]。紫菜中富含硒元素并且廉价易购买,食用方法多样,贴近人们的日常生活,因此,测定紫菜中硒元素的含量,对人体健康的保护与维持具有重要意义。1.1硒元素的概况1.1.1理化性质元素符号为Se,该元素的原子序数是34,其相对原子质量为78.96。平常状态为深灰色有光泽的棒状物,或暗红色非金属晶体。其熔点为221℃,沸点为685℃,密度(300K)是4.79g·cm3。硒的比热是0.32J·kg-1,蒸发热为37.7kJ·mol-1,熔化热为6.694kJ·mol-1。能导电、导热。硒的金属性介于硫和碲之间。硒单质的组成和分子结构会随着外界的条件的变化而变化,它有六种同素异形体:(1)无定形硒,包括红色和黑色的玻璃状硒以及胶状硒三种;(2)晶型硒,包括红色的硒、单斜晶体硒以及灰色的六方晶体硒三种。化学性质与硫相似。在空气中燃烧呈现出蓝色的火焰。能够和氢、卤素以及多种金属直接化合生成硒化物。能够溶于硝酸、浓硫酸以及强碱之中。1.1.2硒的发现与认识过程硒的元素符号为Se。在1817年,由瑞典化学家Berzelins首次发现了硒元素。1915年,科学家们首次发现了微量元素硒对于肿瘤的抑制作用。1949年,微量元素硒的抗癌作用被进一步证实,并且取得了动物实验的成功。1957年,德国科学家施瓦茨发现,硒对肝脏有很强的保护作用。1973年,世界卫生组织宣布,硒是人类和动植物体内不可缺少的微量元素之一。之后,在1988年,世界著名的科学家克莱门特进-1- 行了震惊世界的迈阿密实验,59名濒临死亡的癌症患者实验者,进行硒药效实验,4个月后,41名患者的肿瘤缩小了60%以上,硒药效实验三年后,59名实验者中有49名依然存活。1988年,中国营养学会在修改我国人民每日膳食营养供应的品种时,将硒元素列为十五种营养元素之一,每日必须摄取50—250微克的硒,以增强身体抵抗力,确保身体健康。硒是抗氧化酶GSH-Px等多种生物酶的活性中心,生物体中至少有25种蛋白质的活性与硒元素有关。硒被称为第二十一种氨基酸,参与人和动物的DNA及辅酶等遗传物质及蛋白质的合成。硒是与维生素、β—胡萝卜素等生化物质同等重要的生命营养素。1.1.3主要用途(1)光敏材料干印术的光复制,是利用无定形硒的薄漠对于光的敏感性,能使含有铁化合物的有色玻璃退色。在高质量的信号用透镜玻璃当中,一般含有2%的硒,含有硒的平板玻璃还可以用作热传输板和激光器的红外过滤器。(2)工业用途硒可以用于制造光电管、搪瓷、油漆以及颜料等。在冶金方面,在碳素钢、铜合金以及不锈钢中加入一定量的硒,可使这些金属具有良好的加工性能,可以高速切削而使加工的零件表面较为光洁;再者,用硒和其他元素组成的合金制造低压整流器、热电材料以及光电池。电解锰行业的硒用量对于中国全部硒产量来说占有较大的比重。硒以化合物的形式作为有机合成氧化剂、催化剂使用,能够在石油工业上得到应用,将硒加入橡胶当中可以增强其耐磨性。(3)营养元素硒是动物和人体中一些抗氧化酶(谷胱甘肽过氧化物酶)和硒-P蛋白的重要组成部分,在体内起着平衡氧化还原氛围的作用,研究证明,硒具有提高动物免疫力的作用,硒对免疫力的影响和对癌症的预防的研究,一直是该领域的热点问题。1.1.4硒的生理作用硒的作用比较宽泛,但其原理主要是两个:第一、组成体内抗氧化酶,能起到保护细胞膜免受氧化损伤,保持其通透性的作用;第二、硒-P蛋白具有螯合重金属等毒物,降低毒物毒性的作用[3]。(1)抗癌作用科学界研究发现,血硒水平的高低与癌症的发生几率 息息相关。大量的调查资料说明,一个地区食物和土壤中硒含量的高低与癌症的发病率有直接关系,某个地区的食物和土壤中的硒含量高,癌症的发病率和死亡率就低,反之,这个地区的癌症发病率和死亡率就高,事实说明硒与癌症的发生有着密切关系。同时科学界也认识到硒是人体微量元素中的“抗癌之王”。硒能抑制癌细胞生长及其DNA、RNA和蛋白质合成,抑制癌基因的转录,干扰致癌物质的代谢。广西巴马县是世界著名四大长寿地区之一。中国科学院专家对巴马的研究表明:巴马土壤、谷物中的硒含量是全国平均水平的10倍以上,百岁老人血液中的硒含量高出其他地区人群的3-6倍。后来在安徽省石台县又发现一个长寿村,80岁以上的老人占全村总人口的12%。更为奇特的是50年来未发现一例癌症患者、心脑血管疾病患者、糖尿病患者和肥胖症患者。经过对该村土壤中硒含量的分析测定,结论为:该地区硒含量高出一般地区10倍。原来,硒元素是抗氧化剂谷胱甘肽过氧化物酶的活性成分,人体补充了充足的硒元素,就能有效清除自由基,抗氧化,延缓衰老,另外曾经有专家用硒维口嚼片对患者进行临床补充研究,发现硒如果配合维生素E、β—胡萝卜素进行适量补充,效果会更加显著。(2)抗氧化作用硒的重要生理作用是参与机体谷胱甘肽氧化酶(gluthathioneperoxidase,GSH-PX)的组成,是GSH-PX的活性中心元素,其抗氧化作用也是通过谷胱甘肽氧化酶实现的。GSH-PX对机体氢或脂的过氧化物具有较强的还原作用,催化还原性谷胱甘肽(GSH)把体内有害的不饱和氢过氧化物(ROOH)还原为无害的羟基化合物,并使过氧化氢(H2O2)分解,从而保护细胞膜结构的完整。生物体内硒含量缺乏会使其体内谷胱甘肽过氧化物酶活性降低,导致组织体内的过氧化物不能及时分解进而对组织造成损害,而补硒后其酶活性将会显著增高,体内过氧化物将被及时分解,保证机体的生理功能正常进行。研究表明,硒是GSH-PX中起氧化还原催化作用的仅有原子,存在于多肽链上的硒代半胱氨酸是酶的催化部分,其中硒氢基(-SeH)代表酶的活性还原形式。硒作为GSH-PX中的重要组成成分和活性中心,其功能是保护细胞膜免受过氧化物的侵害,使细胞解离率降低,从而维护细胞正常生理功能。Allen[4]等(1995)报道,当粮食中的硒水平较低或最适时,血液和器官中的硒水平和谷胱甘肽氧化物酶活性间呈强相关性。正是由于硒的高抗氧化作用,适量补充能起到防止器官老化与病变,延缓衰老,增强免疫,抵御疾病,抵抗有毒害重金属,减轻放化疗副作用,防癌抗癌的作用。(3)增强免疫力有机硒能清除体内自由基,排除体内毒素、抗氧化,并 能有效的抑制过氧化脂质的产生,防止血凝块,清除胆固醇,增强人体免疫功能。(4)防止糖尿病硒是构成谷胱甘肽过氧化物酶的活性成分,它能防止胰岛β细胞氧化破坏,使其功能正常,促进糖份代谢、降低血糖和尿糖,改善糖尿病患者的症状。(5)防止白内障视网膜由于接触电脑辐射等较多,易受损伤,硒可保护视网膜,增强玻璃体的光洁度,提高视力。生物学家们经过长期的研究发现:硒对视觉器官的功能是极为重要的。硒能催化并消除对眼睛有害的自由基物质,从而保护眼睛的细胞膜。若人眼长期处于缺硒状态,就会影响细胞膜的完整,从而导致视力下降和许多眼科疾病,如白内障、视网膜病、夜盲症等的发生。目前,一些大城市的医院对眼病患者已经开展硒治疗,临床表明,硒对提高视力确实有着明显的作用,它能够治疗白内障、视网膜病等多种眼科疾病。(6)防止心脑血管疾病硒是维持心脏正常功能的重要元素,对心脏肌体有保护和修复的重要作用。人体血硒水平的降低,会导致体内清除自由基的功能减退,造成有害物质沉积增多、血压升高、血管壁变厚、血管弹性降低、血流速度变慢、送氧功能下降等,进而使心脑血管疾病的发病率升高,然而科学补硒对预防心脑血管疾病、高血压、动脉硬化等都有较好的作用。(7)防止克山病、大骨节病、关节炎缺硒是克山病、大骨节病、两种地方性疾病产生的主要原因,补硒能防止骨髓端病变,促进其自我修复,而在蛋白质合成中,它能促进二硫键对抗金属元素解毒。补充硒元素,对这两种地方性疾病和关节炎患者都有很好的预防和治疗作用。(8)解毒、排毒硒与金属的结合力很强,能抵抗镉对肾、生殖腺和中枢神经的毒害。硒与体内的汞、锡、铊、铅等重金属结合,形成金属与硒的复合蛋白从而解毒、排毒。因此经常接触有毒有害物质的人群,尤其需要注意补硒。另外,在工作或生活中,经常接触电视、电脑、手机等辐射干扰的人,也需要补硒,因为补硒可以保护造血系统,最大限度地减少辐射伤害。(9)防治肝病、保护肝脏我国医学专家于树玉[3]通过16年的对肝癌高发区流行病学的调查发现,肝癌高发区的居民血液中的硒含量均低于肝癌低发区,肝癌的发病率与血硒水平呈负相关,在江苏启东县居民中进行补硒预防癌症的实验中显示,补硒可使肝癌发生比例下降,也能使有肝癌家史者发病率下降。 1.1.5硒对人体健康的影响硒对人体有多种特殊功能,硒化合物与自由基作用从而保护细胞膜免遭损害。人体内缺硒,可能会引发一些活性氧化物所引起的疾病。人的衰老与活性氧有很大关系,当今世界死因最高的第一疾病是高血压心脑血管疾病,第二是癌症,第三是糖尿病和克山病,大骨节病和肝炎等多种疑难杂症,诸病与缺硒有着极其密切的关系。硒在防癌、抗癌、防衰老、预防和治疗心血管疾病、克山病和大骨节病等方面有着重要的作用。人们对与硒是生命必需的微量元素的认识正在日益深入。但硒又是一个极毒的元素。早在被作为营养元素之前,硒一直是被看作有毒元素的。在一些地方流行一种使马致死的疾病,该病在我国西藏也曾发生过。后来发现该畜病和那些地区的土壤及植物中存在着较高的硒含量有关。除了牛、马等动物有硒中毒外,硒也会对人体产生毒性,主要是由于职业关系长期接触过多的硒化物,或由于某地区的土壤、食物中硒含量过高而引起的硒中毒。硒的营养性和毒性并不矛盾,因为硒的生物效应与硒的浓度范围有关。一般来说动物对硒的营养需要范围达到一定浓度时将会引起慢性中毒,而超过这个浓度时会引起急性中毒以致突然死亡,这种关系就是著名的Wenberg效应—微量元素的最佳营养曲线。很明显,不同元素的这种曲线不同,有的营养浓度范围较大,有的在最佳浓度和致毒浓度之间有一个非常狭窄的安全限度,硒即为安全限度很狭窄的元素。(1)硒不足对健康的影响硒不足可致生长发育迟滞、生精作用出现缺陷以及白内障。若同时伴有维生素E不足,可使机体组织出现一些萎缩及坏死性改变。地区性的硒缺乏病为克山病,表现为多灶性心肌坏死致使心律失常、心脏扩大、心力衰竭等。硒缺乏症:主要是生活环境中硒缺乏致使硒摄入量减少,另外食物在烹调、加热过程中,使硒挥发而被消耗等,引起的人体缺乏微量元素硒,进而引起的一系列的疾病,如克山病、大骨节病等。发病机理:硒是一种较强的抗氧化剂,其作用与维生素E相似,但抗氧化作用比维生素E要强500倍。缺硒会使人体代谢产生的过氧化物增多,自由基数量增加,后者会导致某些有重要生理作用的含硫基酶和蛋白质失去活性,破坏细胞膜磷脂成分并且损伤生物膜。此外,当硒缺乏时,维生素A、C、E、K在体内的吸收与消耗会出现调节失衡的情况,进而使ATP的合成受到影响等。临床症状:人类硒缺乏可有多种表现,肌痛、肌炎、心肌脂变、克山病、溶血性贫血、骨骼改变(大骨节病)、白细胞杀菌力及免疫力降低而易致感染等。缺乏硒会导致未老先衰。严重缺乏硒会引发心肌病及心脏衰竭、发生克山病、 大骨节病、精神萎靡不振、精子活力下降、易患感冒等。(2)硒过量对健康的影响所谓硒过量是指体内硒含量超过了人体正常需要量。对于绝大多数人群而言,不存在高硒问题,仅有极少数地区,如我国湖北恩施县,因当地水土中含硒量过高,致使食物中的硒含量过高而引起中毒。另一种情况就是,人为补硒时过量服用而引起的高硒中毒。硒过量主要表现为:头痛、指甲脆、皮肤病、浮肿、不育、肾功能紊乱、丧失嗅觉等。饮水中含硒过高会引起龋齿、指甲变厚、毛发脱落、肢端麻木、偏瘫等。补硒不能过量,我国大多数地区膳食中硒的含量是足够而安全的。临床所见的硒过量而导致的硒中毒分为急性、亚急性及慢性。最主要的中毒原因就是机体直接或间接地摄人、接触大量的硒,包括职业性和地域性原因、饮食习惯及滥用药物等。然而,对于我国来说,绝大部分地区均属于缺硒地区,人们通过饮食所摄入的硒量普遍偏少,所以,我国人民应当适量的补充硒。富硒紫菜当中硒含量较高,并且,紫菜廉价易得,是一种不错的补硒食品。1.1.6生活中硒的主要来源硒元素是一种分散型的稀有元素,其被发现于大蒜、猪肉、动物肝脏器官、眼球、蚕豆、螃蟹、鲤鱼、大黄鱼、对虾、墨斗鱼、带鱼、牡蛎、猪肝、猪肾、鸭蛋、人参、鸡蛋黄、富硒茶、富硒水果、富硒蔬菜、富硒大米、富硒矿泉水、富硒大豆、硒盐、富硒食用油、富硒中药材、补硒保健品等食用品当中。然而,动物和植物体中硒的含量,与地区土壤中硒的含量有重大关系。生长在富硒土壤中的动植物产品含硒量高,生长在贫硒地区的动植物产品含硒量就很低。另外,海产品中也含有较多的硒,其中,以紫菜最为普遍,廉价易得,各种汤类当中都可以作为辅料加入,不仅提味,还能补硒,让人们在不知不觉间,身体越来越健康。1.1.7我国硒的分布现状我国幅圆辽阔,但地理差异较大,既有世界罕见的高硒区,如湖北恩施市和陕西紫阳县,又有仅占70%以上的广大缺硒和低硒地区,如我国的华北、东北、华东、西南等,硒资源分布极不平衡。 1.1.8人体需硒量硒在人体中含量为14~21mg,以肝脏、胰脏、肾脏以及眼球中的硒含量最高。对于硒的摄入量的研究,是我国科枝工作者作出的重要贡献之一,并已经被FAO、WHO、IAEA三个国际组织所采用,具体指标是:(1)最低需要量(以预防克山病发生为界限)17μg/日(全血硒约0.05μg·mL-1);(2)生理需要量(以GPx达到饱和为正常生理功能指标)40μg/日(全血硒约0.1μg·mL-1);(3)界限中毒剂量(指甲变形)800μg/日(全血硒1.0μg·mL-1);(4)膳食硒供给量50~250μg/日(全血硒0.1~0.4μg·mL-1,最佳生理状态);(5)膳食中硒的最高安全摄入量400μg/日(全血硒0.6μg·mL-1,建立硒储备、不发生任何毒副作用)。若有硒中毒表现,仅需脱离高硒环境(减少膳食硒或停服补硒药品),即可自行痊愈。有实验表明,人必须终身从饮食中获得足够的硒,才能有效地控制癌症及各种疾病的发生。1.2硒的测量方法微量元素一直被人们所关注,虽然硒这种微量元素尚未能家喻户晓,但是前人们却早已经在其发现之后就对其进行了许多研究。时至今日,硒元素不断被人们认识与关注,含硒食品、含硒材料以及各种各样的含硒物质,不断被人们发现,对其中硒含量的测定也从未停止过。无论是在环境化学中,为了研究硒的迁移转换规律,还是,在生物学和医学中为了研究硒在机体内的生理代谢作用,人们均需进行硒的分析测定。目前为止,所使用过的硒的测定分析方法有很多,这其中包括荧光光度法、紫外光光度法、分子光谱法、催化动力学光度法、色谱法、原子光谱法、电化学分析方法等,这其中的大部分方法常用于食品和环境样品的分析以及测定。1.2.1荧光光度法荧光分光光度法最先使用的试剂为DAB,现在其已经被DAN[2,3—二氨基荼(2,3—DiaminonaPhthalen,简称DAN)]所取代。该法成功地应用于测定含硒约0.01μg的各种固体物质,或含量少于lng 的水样。采用荧光分光光度法测硒的方法见表1。表1荧光分光光度法测定示例被测试样试样处理定量方法测定波长数理统计处理回收率海藻产品中的硒[5]硝酸—高氯酸消化后盐酸还原,控制pH加入DAN,环己烷萃取工作曲线法激发波长367.3nm,发射波长520nmRSD为0.175%R=0.9933,变异系数3.16%平均97.7%各种清洁水、生活污水及某些工业废水中的硒[6]硝酸—高氯酸消化后盐酸还原,用氨水控制pH加入EDTA、DAN,环己烷萃取工作曲线法激发波长376nm,发射波长520nmRSD为0.6%~3.7%89.4%~98.1%1.2.2紫外分光光度法紫外分光光度法是利用硒与无机或有机显色剂形成络合物,因其对紫外光产生吸收而进行分析测定的分析方法。采用紫外分光光度法测硒的方法见表2。表2紫外—可见分光光度法测定示例被测试样测定方法试样处理测定条件数理统计处理回收率蔬菜中微量硒[7]3,3—二氨基联苯胺(DAB)法硝酸—亚硝酸—高氯酸消化,用碱调pH,甲苯萃取波长430nm标准差S为0.0021~0.0037,变异系数0.028~0.06796.74%测定香菇中硒[8]3,3—二氨基联苯胺(DAB)法硝酸—硫酸—高氯酸消化,用碱调pH,甲苯萃取波长420nm相关系数R=0.9998,RSD<3%摩尔吸光系数4×104L·(mol.cm)-198%~101%土壤中微量硒[9]邻苯二胺法硝酸—高氯酸消化,调pH,甲苯萃取波长335nm相关系数R=0.9978,线性范围为0.00~30.0μg·mL-1RSD2.6%~4.1% 1.2.3催化动力学光度法利用催化动力学光度法测定硒的方法见表3。表3催化测定法测定示例被测试样测定原理试样处理测定条件数理统计处理回收率鸡饲料中硒含量[10]在酸性介质中和活化剂的活化下,硒(Ⅳ)催化次磷酸钠还原磷钼酸,分光光度法测定硝酸—高氯酸消化波长760nm线性范围为0.00~100ng·mL-1,相对标准偏差<5%变异系数3.6%~4.3%95%以上测定风尾菇中的硒[11]在Na2SO3—KIO3体系中进行催化极谱法测定硝酸—高氯酸—钼酸铵消化起始电位-0.87V检出限0.05μg·g-1RSD5.3%~13.0%90%~104%海洋生物中的硒[12]在pH=3的C1ark—Lubs缓冲介质中,硒(Ⅳ)能催化溴酸钾氧化甲基紫的褪色反应进行分光光度法测定硝酸—高氯酸消化波长590nm线性范围为0.14~8μg·L-1RSD<10%97%~105%牧草中的硒硒(Ⅳ)催化氯酸钾氧化苯肼后与变色酸反应,再进行分光光度法测定硝酸—高氯酸—硫酸消化波长510nmRSD2.6%~6.8%线性范围0~0.2μg·mL-191.3%~102.0%1.2.4气相色谱法靳利娥[13]利用KBH4作为还原剂,将硒转化成易挥发的硒化氢,通过色谱柱GDX-104高分子微球充当固定相进行分离,可消除其他共存离子对测定的干扰,提高了测定结果的准确度。氢化物气相色谱法测定硒的方法,还具有简单、灵敏的特点。其方法检测限可达8.6×10-11g,测定结果的平均回收率为103.4%。 1.2.5液相色谱法吴少雄,杨式华[14]等根据样品中硒与邻苯二胺络合物显色的适宜酸度为pH1.5~2.0且最大吸收波长为324nm,以邻苯二胺显色剂作柱前衍生,WatersSep-park-C18固相萃取微柱富集硒的邻苯二胺络合物,然后用乙腈和甲醇为流动相洗脱(体积比90:10),WatersBondapakC18色谱柱为固定相分离,用二极管矩阵检测器检测来测定样品中的硒。该方法相对标准偏差为2.40%,标准回收率为98.67%。何健、徐克威[15]等基于2,3-二氨基萘在0.1M盐酸介质中对四价硒的选择性螯合,以环己烷萃取螯合物,甲醇为流动相,Spherisorb5ODS色谱柱富集分离,保留时间为4.17min,荧光检测器检测硒-DAN的荧光强度;用该法测定了陕南青茶中硒,检测限为1.5ng。蓝元英,白志毅[16]等用u-BondapakC18柱,环己烷-四氢呋喃为流动相,流速1.0mL·min,保留时间4.32min,测定了乌龙茶中的硒,检测限为0.12ng。1.2.6原子吸收光谱法原子吸收光谱法(AAS),也被称为原子吸收分光光度法,该方法是基于蒸气相中的待测元素的基态原子对其共振辐射的吸收强度来测定试样中该元素含量的一种仪器分析方法。它是测定痕量元素和超痕量元素的有效方法。利用原子吸收光谱法测定硒含量的方法有:表4原子吸收分光光度法测定示例被测试样测定方法试样处理测定条件数理统计处理回收率灵芝孢子粉中的痕量硒[17]石墨炉原子吸收光谱法硝酸—双氧水消化灯电流10mA、狭缝1.3nm、波长19610nm、进样体积20μlRSD为7.2%~8.9%,灵敏度3.0×10-10,检出限8.49×10-12平均88.7%兽药制剂中的硒[18]乙炔焰原子吸收光谱法试样溶解灯电流10mA、狭缝0.7nm、波长196.0nm、乙炔流量1.0~1.2L·min-1空气流量6L·min-1相关系数R=0.9998,线性范围为5.0~40.0μg·mL-1,RSD0.52%~1.33%98.91%~100.97%饲料中痕量硒[19]平台石墨炉原子吸收法硝酸消化,加入基体改进剂国产热解石墨管,自制平台,氘灯扣背景,纯氩作保护气体。波长196.0nm,硒无极放电灯,功率≤610W,光谱通带210nm,程序生温,进样体积检出限为0.11μg·g-1,RSD为4.9~7.7%92%~l00% 20μL预混合饲料中的硒[20]氢化物发生—原子吸收法硝酸—硫酸—高氯酸—盐酸消化硼氢化钠灯电流8mA、波长196.0nm,光谱通带210nm空气—乙炔焰RSD为1.8%,线性范围为0.00~40.0μg·mL-1,相关系数R=0.9999平均98.6%1.2.7电化学分析法测定硒的电化学方法可分为吸附极谱法、催化极谱法、阳极溶出法和阴极溶出法。其中,研究和应用比较普遍的是阴极溶出伏安法,大多基于测定电活性的硒(Ⅳ),对非电活性的硒(Ⅳ),一般都采用差减法测定。电化学方法在测定生物样品中的微量硒方面较其它方法有灵敏度高、方便快速、仪器便宜、选择性好等特点。夏炳乐[21]等利用元素Se-KIO3体系催化极谱法测定了烟草中的硒。样品消化后,高价硒被Na2SO3还原为硒,再在PH=10的氨性缓冲溶液中,使硒与亚硫酸根反应生成SeSO32-,此离子在滴汞电极上还原为Se2+,Se2+被IO3-催化氧化,形成吸附性的平行催化波。线形范围为0.04-2.50ppb,加标回收率为98.9%。李方实[22]等在醋酸介质中,对氨基苯磺酸配合物于0.63V处产生敏锐的单扫描示波极谱波,用示波极谱法对螺旋藻中的微量硒进行了测定。1.2.8其它方法中子活化法是一种放射性化学分析方法,该方法用量少、灵敏度高、特效性好,且可进行非破坏性多元素同时分析,因此日益受到人们重视。国外采取这种方法较多。例如,美国哈佛大学Mcrris[23]等用中子活化法测定了头发和脚趾甲中硒含量。人们认为此法是精确度的标准,但它需要昂贵的设备,应用受到了限制。用此方法测定生物样品中的硒,样品经Ddlot核收集器紫外照射后,溶于HNO3-H2SO4混酸中,用Na2SO3使得Se(IV)还原成元素硒,经过滤后,用75Se的放射线测定,方法检出险为0.1µg•g-1, 此方法适用于生物样品和地质样品的分析。氢化物发生-电感耦合等离子体光谱分析,因具有高灵敏度和精度受到人们的重视。用La(OH)3共沉淀法消除共同元素干扰,可测定多种环境和生物样品中的硒。Boosen[24]等用电热蒸发ICP-MS测定环境和生物样品中的硒,得到了令人满意的结果。此外,火花源质谱法、同位素稀释技术、气相色谱技术等已用于测定某些生物样品中的硒。这些方法的灵敏高,有的方法具有能分析多种元素的优点。然而仪器费用大或耗费时间长,使用受到了限制。1.3各种分析方法的比较在上述各种测定方法中,荧光光度法准确度好,灵敏度高,所用仪器设备简单,是测定硒的常用方法,但所用的试剂毒性大,而且需要进口;中子活化法灵敏度高、且不损伤试样,但所需设备昂贵;电化学法近年发展较快,其灵敏度已达到或大于荧光法;原子吸收光谱法测定硒,虽然该方法灵敏度高,但基体干扰复杂;气相色谱法和原子吸收法灵敏度高,但精密度较差;经典分光光度法所需设备简单,但灵敏度较低;催化动力学光度法测定环境不易控制,准确度差,线性范围小;紫外分光光度法具有灵敏度高(可测到10-7g•mL),准确度好(相对误差为1%-5%,满足微量组分测定要求),选择性好(多种组分共存,无需分离直接测定某物质),操作简便、快速,仪器设备简单、便宜,应用广泛(无机、有机物均可测定)等诸多优点。1.4紫外分光光度法简介1.4.1基本原理紫外分光光度法的原理较为简单,这里只做简要说明。紫外分光光度法,是利用物质分子对紫外光区辐射的吸收来进行分析的一种仪器分析方法。这种分子吸收光谱产生于价电子与分子轨道上的电子在不同能级间的跃迁。不同物质的分子中的电子类型、分布以及结构不尽相同,故而紫外光谱也有所差异。朗伯-比尔定律(Lambert-Beer)是光吸收的基本定律,俗称光吸收定律,是分光光度法定量分析的依据和基础。当入射光波长一定时,溶液的吸光度A是吸光物质的浓度C及吸收介质厚度L(即吸收光程)的函数。其常用表达式为: 1.4.2研究发展历程紫外分光光度法因其操作简便、测定快速、灵敏度高、稳定性好、回收率高等等诸多优点而被广泛应用,所以该法具有众多的研究使用者。黎或,凌伟忠等[25]利用紫外分光光度法,以芦丁为参照品,在359nm波长下,测定总黄酮含量。紫外分光光度法的回收率达到99.13%,RSD为0.90%。结论紫外分光光度法是一种较理想的测定方法。王安琪,王新凤[26]等利用邻苯二胺在酸性介质中与亚硒酸盐反应生成一种橘黄色络合物,在pH1.5~2.0时能定量的被甲苯所萃取,并且络合物在紫外光区有特征吸收峰的特点,于335nm处,用石英比色皿对样品进行紫外分光光度测定。用本方法测定微量硒的含量,大部分离子对硒元素无干扰,仅少部分离子(Fe3+、Sn4+、I-及Bi3+等)干扰测定,因此,在实验时加入适量的EDTA溶液,用以消除干扰离子的影响。 2实验部分2.1实验仪器和试剂仪器:TU-1810型紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)。XT-9900型智能微波消解仪(新拓微波溶样测试技术有限公司)。试剂:(1)硒标准储备液(0.1mg·mL-1),邻苯二胺(固体颗粒),乙二胺四乙酸二钠(粉末状),HCl(浓),HNO3(浓),二甲苯,H2SO4(浓)。(2)硒标准溶液(8μg·mL-1):用移液管准确量取8mL硒标准贮备液,置于100mL容量瓶中,加入去离子水稀释至刻度线,混匀静置,即得8μg·mL-1的硒标准溶液。(3)1%邻苯二胺溶液:称取1g邻苯二胺固体,溶解于100ml去离子水中,既得1%的邻苯二胺溶液。(注:邻苯二胺溶液配好后应置于棕色试剂瓶中避光保存)。(4)5%EDTA溶液:称取5gEDTA粉末于40mL的烧杯中,溶于100ml去离子水中,即得5%的EDTA溶液。(5)1mol·L-1HCl溶液:取10mL的浓HCl(36%~38%)用去离子水稀释至100ml,即得1mol·L-1的HCl溶液。2.2实验方法取2.00mL硒标准溶液于分液漏斗中,然后分别加入5%的EDTA溶液5mL,用1mol·L-1的HCl调节pH至1.5~2.5,加入1%的邻苯二胺溶液2mL,放置1h,加入10mL的二甲苯并且剧烈震荡2min,静置,待溶液分层后,取上层的二甲苯清液,并以空白试剂的二甲苯萃取液作为参比溶液,于波长335nm下,用1cm厚度的石英比色皿测定其吸光度。以硒(Ⅳ)浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准曲线,在标准曲线上比对样品的吸光度,进而求算出样品中的硒含量。 3结果与讨论3.1最佳吸收波长的选择按2.2所述的实验步骤进行实验,并以空白试剂作为参比溶液,在300~360nm波长范围内,每隔10nm测定一次吸光度,在大致确定了最大范围后,将测定间隔缩小至2nm,以进一步确定最佳吸收波长。实验数据见表5,由数据所的的吸收曲线如图1所示,硒标准液在波长335nm左右,拥有最大吸收峰,故选择335nm作为本次实验的检测波长。表5吸光度与波长的关系表波长/nm300310320330332334336338340350360A0.1050.1350.1770.2680.2730.2790.2740.2630.2550.1250.0039图1吸光度与波长的关系曲线3.2pH的影响按照2.3所述的实验方法,取五个分液漏斗,分别加入2mL的硒标准溶液,然后分别加入5%的EDTA溶液5mL,用1mol·L-1的HCl调节pH,使pH依次为1.0、2.0、3.0、4.0、5.0,其他步骤相同。实验数据见表6,由实验数据作图见图2,实验结果表明,当络合反应的环境pH>2.0之后,萃取液的吸光度值急剧下降。由于本实验对于pH的要求不高,固可以认为pH在1.5~2.5范围内时,吸光度基本保持 不变。结果表明,该反应体系对反映环境的pH有良好的选择性,本实验选择的pH范围为1.5~2.5。表6PH对反应的影响表pH12345A0.210.280.120.110.1图2pH对反应的影响3.3邻苯二胺用量的影响在其他条件不变的情况下,改变邻苯二胺的用药量,以此来考察络合剂的用量大小对于萃取液吸光度的影响。按照2.3所述的实验方法,取五个分液漏斗,并分别加入2mL硒标准溶液,分别加入5%的EDTA溶液5mL,用1mol·L-1的HCl调节pH至1.5~2.5,分别加入1%的邻苯二胺0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL、3.0mL。其他步骤相同。测量数据见表7,由表7的数据作图得图3,结果表明,当邻苯二胺用量大于2mL时,萃取液吸光度基本保持不变。因此,在不影响实验结果的前提下,为了减少的药品的使用量,故将此次实验所用的邻苯二胺用量确定为2mL。表7邻苯二胺用量表邻苯二胺/mL0.51.01.52.02.53.0A0.1070.1330.2250.2810.2760.273 图3邻苯二胺用量的影响3.4络合时间的影响络合时间,即络合剂与试剂之间的反应时间,反应时间的长短对于络合产物会有一定的影响,进而影响本实验的测定结果。为了研究络合时间长短对于萃取液吸光度的影响情况,特进行如下实验:取6份2mL的硒标准液,加去离子水25mL后,按照2.3所述的实验步骤进行操作,分别静置20min、40min、60min、80min、100min、120min。然后,用二甲苯萃取,测定其吸光度。测定数据见表8,根据实验数据作图,见图4,实验结果表明,随着反应时间的增加,萃取液吸光度也随之增大,但是,当时间达超过60min以后,萃取液的吸光度基本趋于稳定,说明此时以络合完全,为了在确保不影响实验结果的前提下,尽量减少实验的时间,故将此反应的络合时间确定为60min。表8络合时间对测定的影响t/min20406080100120A0.1260.1880.2790.2730.2680.272 图4络合时间的影响3.5工作曲线取7支容量为50mL的比色管,并且分别加入8μg·mL-1的硒标准溶液0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL、12.00mL,然后,用去离子水稀释至刻度,混匀静置。由7支比色管中分别取25mL溶液置于分液漏斗中,然后,分别加入5mL5%的EDTA,用1mol·L-1的HCl调节pH至1.5~2.5,加入1%的邻苯二胺溶液2mL,静置1h,加入10mL二甲苯,并且剧烈震荡2min,静置几分钟,待溶液分层后,取其上层的二甲苯清液,以空白试剂的二甲苯萃取液作为参比溶液,在波长335nm下,用1cm厚度的石英比色皿测定其吸光度,平行测定3次,实验结果列于表9中。以硒(Ⅳ)的浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准曲线,如图5所示。由图可见吸光度与硒浓度在0~2μg·mL-1的浓度范围内,表现出良好的线性关系,回归方程为A=0.4661C+0.007,相关系数为R=0.9994。表9标准工作曲线数据c(Se)μg·mL-100.320.640.961.281.61.92A0.0070.1620.2890.4660.5970.7670.893 图5标准工作曲线3.6样品测定取珍津(无沙紫菜,产地:福建省泉州市)、腾盛(免洗紫菜,产地:山东省枣庄市)、阿一波(海峡紫菜,产地:福建省泉州市)、皇佳(干坛紫菜,产地:福建省泉州市)四种干燥的紫菜样品。首先,用研钵将样品研碎,然后称取0.5g左右的样品粉末,将其置于干净并且干燥的消解罐中,然后,加入4.00mL的浓硝酸和1.00mL的浓硫酸,将消解罐密封放置3~4小时,之后放入微波消解仪中进行消解。消解完毕后,将消解液放置过夜。次日,将消解液转入25mL的容量瓶中,加入去离子水并稀释至刻度线,混匀静置,之后转入分液漏斗中,加入5%的EDTA5mL,用1mol·L-1的HCl调节pH至1.5~2.5,加入1%的邻苯二胺溶液2mL,放置1h,加入10mL的二甲苯,并且剧烈震荡2min,静置几分钟,待溶液分层后,取上层的二甲苯清液,并以空白试剂的二甲苯萃取液作为参比溶液,在波长335nm下,用1cm厚度的石英比色皿测定其吸光度,测得的样品中的硒(IV)的含量如表10所示: 表10样品测定结果样品样品质量/gASe含量/μg·g-1平均值/μg·g-1RSD/%珍津0.50.17918.4518.590.160.18218.770.18018.56腾盛0.50.16516.9517.240.250.17017.490.16817.27阿一波0.50.17117.5917.910.30.17417.910.17718.24皇佳0.50.16617.0617.020.250.16316.730.16817.273.7回收率实验取4只分液漏斗,分别向其中加入10mL的样品溶液,再分别加入硒(IV)标准溶液10mL和5%的EDTA溶液5mL,再用1mol·L-1的盐酸调节pH至1.5~2.5,然后,分别加入1%的邻苯二胺溶液2mL,静置1h,之后加入10mL的二甲苯,并且剧烈震荡2min,静置几分钟,待溶液分层后,取上层的二甲苯清液,并以空白试剂的二甲苯萃取液作参比溶液,于波长335nm下,用1cm厚度的石英比色皿测定其吸光度,测定结果表11。表11回收率实验结果编号已知量/μg·mL-1加标量/μg·mL-1测定量/μg·mL-1回收率/%10.18950.320.52103.320.17240.320.4896.130.17910.320.4894.040.17020.320.50103.1由表11数据可知,回收率在94.0%~103.3 %之间,故实验结果较为准确可信。 4结论本论文应用了紫外分光光度法来测量紫菜中的微量硒,测量过程中,用邻苯二胺作为显色剂,以EDTA作为掩蔽剂,最终以二甲苯来萃取后测定其吸光度,进而求算出紫菜中硒的含量。硒溶液的浓度在一定范围内时,该反应体系的吸光度与硒(IV)溶液浓度表现出较好的线性关系。本实验经过测定后确定,测量波长为335nm,邻苯二胺用量为2mL,EDTA用量为5mL,络合时间为1h,并以1mol·L-1的盐酸来调节pH,使反应环境保持在适当的酸性条件(pH=1.5~2.0)下,用以萃取的二甲苯的用量为10mL。实验表明,当硒浓度在0~2μg·mL-1范围内时,表现出的线性关系良好,线性回归方程为A=0.4661C+0.007,相关系数R=0.9994,回收率在96.2%到102.8%范围内,相对标准偏差范围为0.16%~0.3%。标准曲线确定后,随即测定了四种紫菜样品,获得了令人满意的结果。该方法具有操作简便、测定速度快、灵敏度高、稳定性好、回收率高等显著优点。由于紫菜中的微量元素硒对人体的健康起着非常重要的作用,因此,利用紫外分光光度法测定紫菜中的微量硒,具有很高的研究价值。 谢辞走的最快的总是时间,来不及任何的感叹,大学生活已接近尾声,四年的努力与付出,随着本次论文的完成,将要划下一个完美的句号。本论文在魏利滨老师的悉心指导和严格要求下业已完成,从课题选择到具体的写作过程,论文的初稿与定稿,无不凝聚着魏利滨老师的心血和汗水,在我的毕业设计期间,魏利滨老师为我提供了种种专业知识上的指导以及一些富有创造性的建议,魏老师一丝不苟的作风,严谨求实的态度,使我深受感动。如果没有这样的帮助、关怀和熏陶,我不会如此顺利的完成本次毕业设计。在此,特向魏利滨老师表示深深的感谢和崇高的敬意!在临近毕业之际,还要感谢这四年来,各位任课老师的教导与帮助,感谢他们四年来的辛勤栽培。不积跬步无以至千里,各位老师认真负责,在他们的悉心帮助和支持下,我能够较好的掌握和运用专业知识,并在设计中得以体现,顺利完成毕业论文。同时,在论文写作过程中,我还参考了有关的书籍和论文,在这里一并向有关的作者表示崇高的谢意。我还要感谢同组的各位同学以及我的各位室友,在毕业设计的这段时间里,你们给了我诸多的启发,提出了许多宝贵的意见,对于你们的帮助和支持,在此,我表示深深地感谢! 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外文资料硒对人类的作用A:背景描述硒是一种非金属,发现于氧气系列,它存在多个氧化状态(如下2,+4,+6)。在生物系统中,该元素的是蛋白质中某种氨基酸的成分。1930年,科学家记录奶牛因吃了生长在富含硒的土壤上生长的牧草而得病从而首次发现了硒。研究表明,羊、牛和猪由缺硒引起的营养病一直持续到1973年硒元素的生物化学作用被发现为止。研究人员发现,硒是谷胱甘肽过氧化物酶酶系统的重要组成部分。1979年人们发现了硒在饮食中的重要性。中国科学家表示生活在缺硒地区的儿童正遭受着一种被称为克山病的心肌病的威胁。当硒被加入到饮食中后疾病的症状的到缓解。这些发现导致对硒在人体里的未知作用的调查研究变的广泛而深入。硒研究的大量涌入导致世界卫生组织(WHO)确定了饮食建议。1989年5月13日,根据世界卫生组织建议确定了该元素的每日营养推荐量(RDA)。来源在世界各地食品中的硒含量有很大的差异。植物从土壤中获得硒,因此硒含量的不同取决于他们生长在的地区。某些水果和蔬菜的生长也表现出对于硒的依赖性,反过来不管土壤中硒的含量如何,矿物质含量较低其生长也不好。因为土壤和植物中含硒量的巨大差异,难以定量的确定食品中的硒含量。尽管如此,有些食物还是被普遍认为拥有较高的硒含量。在一般的动物产品中,特别是动物内脏,其硒的含量远大于植物制品。在某些国家,有这样一个惯例,缺硒土壤硒是加亚硒酸钠(Na2SeO3)的动物饲料的添加物。海鲜,除了某些鱼,被认为是最好的硒的来源。汞化合物被发现与硒结合在鱼的体内从而很难再被人吸收到体内。然而,一些人推测鱼体内的硒含量对于汞化合物来说也是相当低的。由于在各种各样的老化条件下的元素的稳态控制,硒的动物来源也似乎更多一些。B.新陈代谢吸收和生物药效率 硒作为人体的蛋白质中氨基酸的一部分进入身体有几种形式。硒元素进入身体的两个最常见的形式是硒代半胱氨酸和硒代蛋氨酸,前者主要被发现于植物当中,后者主要被发现与动物的当中。整个十二指肠是吸收的主要部位。在胃里几乎没有吸收,在剩下的两段的小肠里只需要很少的地方。十二指肠对硒代蛋氨酸的吸收速率接近100%。其他形式的元素也已经被证明普遍能够良好吸收。然而,由于细胞腔的因素使得吸收的无机元素的形式广泛变化。这种差异使吸收减少到各种形式总吸收的50%至100%。硒的吸收不受身体中硒的状态的影响。硒的吸收与多种营养因素密切相关,抑制或促进吸收。维生素A、C、E等元素的吸收随着谷胱甘肽的减少而增强。相比之下,重金属汞(也就是水银等)通过沉淀和螯合作用减少吸收。运输硒的确切的传输机制至今为止还不是很清楚,有待商榷。硒运输的某些方面要比别的更好理解。例如,假设硒通过扩散进入红细胞进而进入全身各处。在血液里,自由硒会粘附于脂蛋白上,例如超低密度脂蛋白(VLDL)或低密度脂蛋白(LDL)。传输性能的第二个蛋白质,被确定为硒蛋白P,已经成为了对立的观点。该蛋白质被发现在血浆中并被认为是某些物质的载体。另一些人则认为硒代半胱氨酸存在于这个结构中抑制了蛋白质的运输能力。这就使一些事情变得更复杂,硒从转运蛋白中释放的机理变得很模糊。存储硒被吸收成为了运输和贮藏蛋白质中的一部分。硒被认为能影响硒蛋白的形成。硒的吸收是一个复杂的过程,其中牵涉到许多因素。心脏、肾脏、肺、肝、胰腺和肌肉中,硒作为谷胱甘肽的一种组成部分具有很高的含量。此外,I型(缓慢抽搐型)肌肉较之IIb型(快速抽搐型)肌肉中含有更大量的还原型谷胱甘肽,这是由于他们氧化能力的不同导致。还原型谷胱甘肽的主要供应者是肝脏,这表现为,其拥有大量的储备。谷胱甘肽的体积在肝脏中约为5–7立方毫米;在心脏中约为2-3立方毫米。除了眼部的晶状体以外,肝脏是人体中含硒水平最高的部位。值得注意的是这样的事实,即红细胞中谷胱甘肽的量是血浆中的四倍之多(2.0立方毫米和0.5立方毫米)。排泄硒稳态主要是通过排泄进行调节。硒排泄途径主要有两种:排尿(50-67%)以及大便(40-50%)。硒的极高的摄入会使通气带入的矿物质中的二甲基硒醚消除。通过肺部排出是挥发性化合物的特点。粪便排泄似乎不是一个主要途径。相反, 正常生理条件下,排尿才是主要的途径。众所周知,排泄通道是关于代谢产物形成知识的匮乏13)。生理作用目前,11中不同含硒的蛋白质(西蛋白)已被发现于动物体中了。这些蛋白中的大部分已被证实具有酶功能。然而,大部分的生化功能还有待确定。一些推测的功能包括:细胞色素P450系统的维护、DNA修复、酶活化和免疫系统的功能。该元素的其他三种作用比较容易理解,描述如下:硒元素最广为人知的作用是参与到谷胱甘肽过氧化物酶的酶系统当中。谷胱甘肽过氧化物酶已经被确认具有四种不同的种类。细胞内的氧化酶以2:1的比例分布于细胞液和线粒体基质中。这种酶的分布情况能够为氧化酶体系中的自由基提高效率。这些酶系统在人体内部起到了很好的抗氧化作用。还原型谷胱甘肽是对抗自由基的第一道防线。谷胱甘肽系统的关键是协调水和脂溶性抗氧化防御系统。氧化物酶用还原型谷胱甘肽打断过氧化氢和脂类过氧化物的过氧化反应。大部分的研究均涉及到谷胱甘肽系统中由酶来防止过氧化氢消解成水。为了使还原性谷胱甘肽发挥其抗氧化型,必须有足够程度的酵母细胞内基体。还原型谷胱甘肽用以除去人体中的过氧化氢从而产生氧化态谷胱甘肽。通过人体内的抗氧化防御系统使得氧化态的谷胱甘肽转换为还原型谷胱甘肽而再次被使用,这一过程也是很重要的。催化这个反应的酶是还原型的谷胱甘肽。碘代谢也很大程度上依赖于硒的可用性。更具体的说,酶参与甲状腺氨酸到三碘甲状腺氨酸的转换似乎依赖于硒。这两种酶在新陈代谢活动中都起着非常重要的作用,反过来它们也证明了硒在新陈代谢系统中的重要性。由Powers和Ji写的一个概述中提及,还原型谷胱甘肽有能力“充电”而成为人体内的其他抗氧化剂。C.日推荐摄食量(RDA)当前的RDA1980年,国家研究委员会估计了硒的日常饮食摄入安全用量。那时的建议是50到200毫克。这个建议是基于严格的动物研究推测,并且经过了人体实验而且缺德了成功。这段时间以来,人体中个硒含量的平衡的研究已经随着充满中国缺硒地区的研究的开展而开展。平衡研究已经证明,这个指标很不可取,因为人体会根据硒的摄入量调整其排泄物的量。充分的研究发现,每天大约40微克的硒,会使谷胱甘肽过氧化物酶的活性达到最大。这是非常重要的,因为在1989年它使其确定了该元素的日推荐摄入量。考虑到人的体重及个体性征等因素,经过一些更正后,日推荐饮食量定位男性70μg、女性55μg。截止2001年,美国国家科学院将已经废除了RDA, 并建立了包含所有的维生素和矿物质的膳食营养参考摄入量。在北美各地区,当前的水平可以很容易通过各种饮食的搭配来获得。然而,一些国家的土壤中缺少硒元素,这种生活水平却是那些国家的人民非常难以达到的。不足缺乏硒的食物会引起人类的不良反应,其中有一些是致命的。第一个证据显示在1979年,一群中国科学家由于缺硒而得了克山病、大骨病。克山病是一种心肌病,它会导致心原性休克和某些充血性心力衰竭。情况严重的会引发心机能不全而猝死。情况轻微些的会引起心脏扩大并伴随着不同程度的心肌功能不全。通过研究终于发现了硒的保护作用。结果表明:补充硒有保护作用,但不能治疗心力衰竭。克山病主要影响孩子们和年轻女性,大骨节病的多发时间为青春期来临之前。大骨节病会导致严重的骨关节炎。该疾病表现出的特征为,人体中的神经和软骨细胞的退化。软骨细胞的创伤会导致侏儒以及关节变形。缺硒与否,常常可以由人们的总肠外营养观测出来(TPN)。缺硒症状包括肌肉疼痛、身体虚弱、头发和皮肤的色素缺失、指甲发白。缺硒也可能会由其他的元素引起。铅是种可以与硒反应而显著降低组织液浓度的矿物。目前尚不清楚其反应机制,但推测这两种元素均与硫氢基进行了反映。铁和铜似乎也能与硒作用并且抑制硒元素的吸收。当身体蛋氨酸水平下降时,其会补充蛋氨酸到体内的蛋白质。这导致了人体内的自由硒的伴随性减少。毒性各种毒性的研究产生了各式各样的结果。研究实现高硒含量不能确定任何特定的硒毒性的症状。饮食中硒的含量过高会导致头发和指甲损失,随之会损伤头皮、皮肤和神经系统并伴有呕吐、恶心、乏力等症状。尽管有这些症状在各类生化试验中没有观测到会带来变化。每天吸收高达724μg的硒,没有导致上述的有害副作用。1984年,在美国发生了一件众所周知的硒中毒事件。13人在使用了健康食品店中的营养品后产生恶心、呕吐、虚弱、头发和指甲脱落等现象。事后检测得知,该补品中的硒含量是其标签上的182倍。因此,食用者从本该食用27毫克变为食用了2387毫克。与中国的早期研究一致,美国环境保“护署为硒(美国EPA)建立了一个参考剂量(Rfd)。Rfd作为毒物学的一个标准,是指在人的一生中,每日摄入的不会对人类群体(包括敏感人群)产生有害影响的大概用量(一个不确定的数量级)”。美国环保署已经为硒设定了400毫克(μg)作为限额。D.总结和建议 谷胱甘肽过氧化物酶的酶系统是非常重要的,它能够控制生物体内的自由基。这个特殊的抗氧化防御系统没有增强性能的效果。该系统的效果随着运动而加强,运动使其更好地控制自由基和脂质过氧化增加,发生在非常规或剧烈的运动。氧化酶在锻炼恢复中所扮演的角色已经被重新确定。在文学评论的作者们中已经形成了一种假设,用于进一步探讨这一主题。氧化酶体系的已被证明有能力通过忍耐和(或)高强度训练来提高其本身的能力。此外,在北美和世界上的大多数地方,硒土壤含量充足。那些缺硒地区会在牲畜饲料中添加矿物。硒含量充足的地方,没必要补充矿物。运动员利用硒作为一种机体增强剂或锻炼恢复剂将不会获得任何竞争优势。该矿物的毒性很大并且对人有害。因此,不推荐补充这种矿物。 TheroleofSeleniumforhumanA.BackgroundDescriptionSeleniumisanon-metalthatisfoundintheoxygenseriesandexistsinmultipleoxidationstates(+2,+4,+6).Withinbiologicalsystemstheelementisaconstituentoftheaminoacidsthatcompromiseproteins.Theelementwasfirststudiedaround1930afterscientistsnotedthatcowsgrazingonplantsgrowinginhigh-seleniumsoilsufferedfromalkalidisease.Studieslinkingnutritionaldiseasestoseleniumdeficiencyinsheep,cattle,andswinecontinueduntil1973whenthebiochemicalfunctionoftheelementwasdiscovered.Researchersdiscoveredthatseleniumwasanessentialcomponentoftheglutathioneperoxidaseenzymesystem.Theimportanceofseleniuminthehumandietwasdiscoveredin1979.ChinesescientistsshowedthatchildrenlivinginseleniumdeficientareasweresufferingfromacardiomyopathyknownasKeshandisease.Thesymptomsofthediseasewerereversedwhenseleniumwasaddedtothediet.Thesediscoveriesledtoexpansiveresearchinvestigatingfurtherunknownrolesofseleniumwithinthehumanbody.ThemassiveinfluxofseleniumresearchledtotheestablishmentofdietaryrecommendationsfromtheWorldHealthOrganization(WHO).InaccordancewiththeWHOaRecommendedDailyAllowance(RDA)wasestablishedfortheelementin1989.SourcesSeleniumcontentoffoodvarieswidelybetweenregionsthroughouttheworld.Plantsacquireseleniumfromthesoilandthereforevaryincontentdependingupontheregiontheyaregrownin.Somefruitsandvegetablesalsoappeartolackagrowth-dependenceonseleniumandinturnhavealowcontentofthemineralregardlessofthesoilcontent.Becauseofthegreatvarianceinseleniumsoilandplantcontent,tablesprovidingseleniumcontentoffoodsaredifficulttoestablish.Despitethis,somefoodsareknowntobegenerallyhighinseleniumcontent.Ingeneralanimalproducts,especiallyorganmeats,aregreaterinseleniumcontentthanplantsources.Acommonpracticeincountrieswherethesoilispoorinseleniumistheadditionofsodiumselenite(Na2SeO3)tothefeedofanimals.Seafood,exceptsomefish,is believedtobethebestsourceofselenium.Mercurycompoundsfoundinsomefishbindtheseleniumtherebymakingitunavailabletohumans.However,somespeculatethattheseleniumcontentoffishcontainingonlytracesofmercuryisalsolow.Animalsourcesofseleniumalsoappeartobehigherduetoagreaterhomeostaticcontroloftheelementduringawidevarietyofexposureconditions.B.MetabolismAbsorptionandBioavailabilitySeveralformsofseleniumenterthebodyaspartofaminoacidswithinproteins.Thetwomostcommonformsoftheelementthatenterthebodyareselenomethionineandselenocysteinewhicharefoundmainlyinplantsandanimalsrespectively.Theprimarysitesofabsorptionarefromthroughouttheduodenum.Virtuallynoabsorptionoccursinthestomachandverylittletakesplacesintheremainingtwosegmentsofthesmallintestine.Selenomethionineisabsorbedfromtheduodenumataratecloseto100%.Otherformsoftheelementhavebeenshowntoalsobegenerallywellabsorbed.However,absorptionofinorganicformsoftheelementvarieswidelyduetoluminalfactors.Thisvariationinabsorptionreducestotalabsorptionofallformstosomewherebetween50and100%.Seleniumabsorptionisnotaffectedbybodyseleniumstatus.Absorptionofseleniumiscloselyrelatedtomultiplenutritionalfactorsthatinhibitorpromoteabsorption.VitaminsA,C,andEalongwithreducedglutathioneenhanceabsorptionoftheelement.Incontrast,heavymetals(i.e.mercury)decreaseabsorptionviaprecipitationandchelation.TransportTheexactmechanismsofseleniumtransportarethusfarunclearanddebatable.Someaspectsofseleniumtransportarebetterunderstoodthanothers.Forexample,seleniumhasbeenhypothesizedtoenterredbloodcellsviadiffusionandcarriedthroughoutthebody.Withintheblood,freeseleniumbindstolipoproteinssuchasVLDLorLDL.Thetransportpropertiesofasecondprotein,identifiedasselenoproteinP,havebeenmetwithopposingviewpoints.Theproteinisfoundintheplasmaandisbelievedtobeacarrierbysome.Othersbelievethatthepresenceofselenocysteinewithinthe structureinhibitsthetransportabilitiesoftheprotein.Tocomplicatethingsevenfurther,themechanismofseleniumreleasefromtransportproteinsisveryvague.StorageSeleniumthatisabsorbedbecomesapartofbothtransportandstorageproteins.Seleniumisbelievedtoinfluencetheformationoftheproteins.Theuptakeofseleniumisacomplexprocessthatinvolvesnumerousfactors.Theheart,kidney,lung,liver,pancreas,andmusclecontainveryhighlevelsofseleniumasacomponentofglutathione.Inaddition,typeI(slowtwitch)musclelikelycontainsgreateramountsofreducedglutathionethanTypeII(fasttwitch)becauseoftheiroxidativecapacity.Theliverisamajorsupplierofcirculatingreducedglutathione,whichisreflectedintheamountofitsreserves.Thevolumeofglutathioneintheliverisfrom5-7mM;thatintheheartrangesbetween2-3mM(30).Withtheexceptionofthelensoftheeye,thelevelsfoundintheliverarethehighestwithinthebody.NoteworthyisthefactthatredbloodcellscontainfourtimesmoreGSHthantheplasma(2.0mMvs..5mM).ExcretionSeleniumhomeostasisisregulatedprimarilythroughexcretion.Seleniumisexcretedviatwomainpaths:urinary(50-67%)andfecal(40-50%).Extremelyhighintakesofseleniumcanleadtoventilatoryeliminationofthemineralintheformofdimethylselenide.Excretionviathelungsischaracterizedbyagarlicsmellodortothevolatileseleniumcompound.Fecalexcretiondoesnotappeartobeamajorpathwayinregulation.Instead,urinaryexcretionistheprimaryrouteofregulationundernormalphysiologicalconditions.Commontoalloftheexcretorypathwaysisthelackofknowledgeregardingmetaboliteformation.PhysiologicalRoleCurrently,elevendifferentselenium-containingproteins(selenoproteins)haveareknowntobepresentinanimals.Mostoftheseproteinshaveenzymaticfunctionsthathavebeencharacterized.However,thebiochemicalfunctionsofmosthaveyettobedetermined.Somehypothesizedfunctionsinclude:maintenanceofthecytochromeP450system,DNArepair,enzymeactivation,andimmunesystemfunction.Threeother rolesfortheelementarebetterunderstoodanddescribedbelow.Seleniumisbestknownfortheroleitplaysintheglutathioneperoxidase(GSH-Px)enzymesystem.Fourseparateglutathioneperoxidaseshavebeenidentified.Withinthecelltotal(GSH-Px)isdistributed~2:1betweenthecytosolandthemitochondrialmatrix.ThedistributionoftheenzymeallowsforincreasedefficiencyoffreeradicalsbytheGSH-Pxsystem.Theseenzymesystemsarewellestablishedasbeingthemajorantioxidantdefensesystemswithinthebody.Reducedglutathioneisthefirstlineofdefenseagainstfreeradicals.Theglutathionesystemiskeyinthecoordinationofthewaterandlipidsolubleantioxidantdefensesystems.Theperoxidasesusereducedglutathionetostopperoxidationofcellsbybreakingdownhydrogenperoxide(H2O2)andlipidperoxides.ThemajorityofresearchinvolvingtheglutathionesystemhasaddressedGSH-Px,theenzymeresponsibleforthebreakdownofhydrogenperoxidetowater.Adequatelevelsoftheintracellularsubstrate,reducedglutathione,arerequiredinorderforGSH-Pxtoexhibitantioxidantproperties(19).AsreducedglutathioneisutilizedtoremoveH2O2fromthebodyoxidizedglutathioneisformed.Anequallyimportantenzymeconvertsoxidizedglutathionebacktooreducedglutathioneforusebytheantioxidantdefensesystemswithinthebody.Theenzymethatcatalyzesthisreactionisglutathionereductase.Iodinemetabolismalsoreliesheavilyonseleniumavailability.Morespecificallytheenzymeinvolvedintheconversionofthyroxine(T4)backtotri-iodothryronine(T3)appearstobeseleniumdependent.Bothoftheseenzymesplayaveryimportantroleduringmetabolicactivities,whichinturndemonstratestheimportanceofseleniuminthesystem.AsummarywrittenbyPowersandJisuggeststhatreducedglutathionemayalsohavetheabilityto"recharge"otherantioxidantsinthebody.C.RecommendedDailyAllowance(RDA)CurrentRDATheNationalResearchCouncilestablishedanestimatedsafeandadequatedailydietaryintakeforseleniumin1980.Atthattimetherecommendationwassetfrom50to200micrograms.Thisrecommendationwasbasedstrictlyonextrapolationofanimalstudies,asveryfewhumanstudieshadbeendone.SincethistimehumanbalancestudieshavebeenperformedalongwithrepletionstudiesinseleniumdeficientregionsofChina.Thebalancestudieshaveproventobeverypoorindicators ofseleniumintakebecausethehumanbodyadjustsitsexcretiondependingonintakeoftheelement.Repletionstudiesfoundthatapproximately40ugperdayofseleniummaximizedglutathioneperoxidaseactivity.ThiswasveryimportantasitledtotheestablishmentofaRDAfortheelementin1989.AftersomecorrectionsforbodyweightandsubjectvariabilitytheRDAwassetat70ugformenand55ugforwomen.Bytheyear2001theNationalAcademyforScienceswillhaveeliminatedtheRDAsandestablishedDietaryReferenceIntakesforallvitaminsandminerals.ThecurrentlevelsareeasilyobtainablethroughtheconsumptionofamixeddietinallareasofNorthAmerica.However,theselevelswouldbeveryhardtoreachforthosepersonslivingincountrieswithseleniumpoorsoil.DeficiencySeleniumdeficientdietscaninduceawidehostofresponsesinhumans,someofwhicharefatal.Thefirstevidenceforthiswasshownin1979whenagroupofChinesescientistscorrelatedseleniumdeficiencywithKeshandiseaseandKashin-Beck"sdisease.Keshandiseaseisacardiomyopathythatleadstocardiogenicshockandinsomecasescongestiveheartfailure.Thosewithanacutecasesufferfromsuddencardiacinsufficiency.Inchroniccasessubjectssufferfromheartenlargementwithvaryingdegreesofinsufficiency.Throughaninterventionstudytheprotectiveeffectsofseleniumwerediscovered.Theresearchshowedthatsupplementationwithseleniumhadprotectivebenefits,butcouldnotreverseheartfailure.WhileKeshandiseasemainlyaffectschildrenandyoungwomen,aseconddisease,Kashin-Beck"sDisease,attacksduringpre-adolescence.Kashin-Beck"sdiseaseresultsinsevereosteoarthritis.Thediseaseisoftencharacterizedbydegenerationofthenervesandcartilagecells(chondrocytes)ofthebody.Damagetothechondrocytesresultsindwarfismandjointdeformation.Seleniumdeficiencyisoftenobservedinpeopleontotalparenteralnutrition(TPN).Symptomsofseleniumdeficiencyincludemusclepain,weakness,andlossofpigmentinthehairandskinandthewhiteningofthenailbeds.Seleniumdeficiencycanalsooccurfrominteractionwithotherelements.Leadreactswithseleniumandsignificantlylowersthetissueconcentrationofthemineral.Themechanismbehindthisispresentlyunclear,butithasbeenspeculatedthatthebindingofbothelementstosulfhydrylgroupsmaybeinvolved.Ironandcopperalsoseemtointeractwithseleniumandinhibituptakeoftheelement.When thebodyexperiencesdecreasedlevelsofmethionineitcompensatesbyincorporatingseleno-methionineintobodyproteins.Thisleadstoaconcomitantdecreaseinfreeavailableseleniumwithinthebody.ToxicityMultipletoxicitystudieshavebeenperformedwithawidearrayofoutcomes.Studiescarriedoutinareashavingahighseleniumcontenthavefailedtoestablishanyspecificsymptomsofseleniumtoxicity.Indicesofhighseleniumdietsappeartobehairandnailloss,alongwithlesionsofthescalp,skinandnervoussystem,vomiting,nausea,andfatigue.Despitethesesymptomsnochangeswereobservedinthevariousbiochemicaltestsperformed.Intakesashighas724-ug/dayhavenotresultedinadversesideeffectsorindicesasmentionedabove.Oneknownepisodeofseleniumpoisoningdidoccurin1984intheUnitedStates.Thirteenpeoplewhomconsumedsupplementsfromahealthfoodstorecomplainedofnausea,vomiting,weakness,andhairandnailloss.Itwaslaterdeterminedthatthesupplementcontained182timestheseleniumcontentlistedonthelabel.Therefore,thesubjectswereconsumingfrom27to2387mgofselenium.InaccordancewithearlyChinesestudiestheUnitedStatesEnvironmentalProtectionAgency(U.S.EPA)establishedareferencedose(Rfd)forselenium.TheRfdservesasatoxicologicalstandardthatisdefinedas"anestimate(withuncertaintyspanningperhapsanorderofmagnitude)ofadailyexposuretothehumanpopulation(includingsensitivesubgroups)thatislikelytobewithoutanappreciableriskofdeleteriouseffectsduringalifetime".TheEPAhassettheceilingforseleniumat400micrograms(ug).D.SummaryandCurrentRecommendationsTheglutathioneperoxidaseenzymesystemisveryimportantincontrollingfreeradicalsinvivo.Thisparticularantioxidantsystemhasnoperformance-enhancingbenefit.Thesystemisupregulatedwithexercise,whichallowsforbettercontrolofthefreeradicalsandlipidperoxidationincreasesthatoccurduringunaccustomedorstrenuousexercise.TheroleGSH-Pxplaysinexerciserecoveryhasyettobeestablished.Theauthorofthisliteraturereviewhasformedahypothesisthatcouldbe usedtoexplorethetopicfurther.TheGSH-Pxsystemhasbeenshowntohavetheabilitytoup-regulateitselfviaenduranceand/orhighintensitytraining.Furthermore,seleniumsoilcontentisadequateinNorthAmericaandmostoftheworld.Thoseplaceswithlowseleniumaddthemineraltolivestockfeed.Theadequacyofseleniumwarrantsnoneedforsupplementationwiththemineral.Athleteswillgainnocompetitiveadvantagebyutilizingseleniumasanergogenicaidorexerciserecoveryaid.Thetoxiceffectsofthemineralaredevastatingandcanbedetrimental.Therefore,supplementationwiththemineralisnotrecommended. 毕业设计(论文)原创性声明和使用授权说明原创性声明本人郑重承诺:所呈交的毕业设计(论文),是我个人在指导教师的指导下进行的研究工作及取得的成果。尽我所知,除文中特别加以标注和致谢的地方外,不包含其他人或组织已经发表或公布过的研究成果,也不包含我为获得及其它教育机构的学位或学历而使用过的材料。对本研究提供过帮助和做出过贡献的个人或集体,均已在文中作了明确的说明并表示了谢意。作者签名:     日 期:     指导教师签名:     日  期:     使用授权说明本人完全了解大学关于收集、保存、使用毕业设计(论文)的规定,即:按照学校要求提交毕业设计(论文)的印刷本和电子版本;学校有权保存毕业设计(论文)的印刷本和电子版,并提供目录检索与阅览服务;学校可以采用影印、缩印、数字化或其它复制手段保存论文;在不以赢利为目的前提下,学校可以公布论文的部分或全部内容。作者签名:     日 期:      学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权    大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名:日期:年月日导师签名:日期:年月日 指导教师评阅书指导教师评价:一、撰写(设计)过程1、学生在论文(设计)过程中的治学态度、工作精神□优□良□中□及格□不及格2、学生掌握专业知识、技能的扎实程度□优□良□中□及格□不及格3、学生综合运用所学知识和专业技能分析和解决问题的能力□优□良□中□及格□不及格4、研究方法的科学性;技术线路的可行性;设计方案的合理性□优□良□中□及格□不及格5、完成毕业论文(设计)期间的出勤情况□优□良□中□及格□不及格二、论文(设计)质量1、论文(设计)的整体结构是否符合撰写规范?□优□良□中□及格□不及格2、是否完成指定的论文(设计)任务(包括装订及附件)?□优□良□中□及格□不及格三、论文(设计)水平1、论文(设计)的理论意义或对解决实际问题的指导意义□优□良□中□及格□不及格2、论文的观念是否有新意?设计是否有创意?□优□良□中□及格□不及格3、论文(设计说明书)所体现的整体水平□优□良□中□及格□不及格建议成绩:□优□良□中□及格□不及格(在所选等级前的□内画“√”)指导教师:(签名)单位:(盖章)年月日 评阅教师评阅书评阅教师评价:一、论文(设计)质量1、论文(设计)的整体结构是否符合撰写规范?□优□良□中□及格□不及格2、是否完成指定的论文(设计)任务(包括装订及附件)?□优□良□中□及格□不及格二、论文(设计)水平1、论文(设计)的理论意义或对解决实际问题的指导意义□优□良□中□及格□不及格2、论文的观念是否有新意?设计是否有创意?□优□良□中□及格□不及格3、论文(设计说明书)所体现的整体水平□优□良□中□及格□不及格建议成绩:□优□良□中□及格□不及格(在所选等级前的□内画“√”)评阅教师:(签名)单位:(盖章)年月日 教研室(或答辩小组)及教学系意见教研室(或答辩小组)评价:一、答辩过程1、毕业论文(设计)的基本要点和见解的叙述情况□优□良□中□及格□不及格2、对答辩问题的反应、理解、表达情况□优□良□中□及格□不及格3、学生答辩过程中的精神状态□优□良□中□及格□不及格二、论文(设计)质量1、论文(设计)的整体结构是否符合撰写规范?□优□良□中□及格□不及格2、是否完成指定的论文(设计)任务(包括装订及附件)?□优□良□中□及格□不及格三、论文(设计)水平1、论文(设计)的理论意义或对解决实际问题的指导意义□优□良□中□及格□不及格2、论文的观念是否有新意?设计是否有创意?□优□良□中□及格□不及格3、论文(设计说明书)所体现的整体水平□优□良□中□及格□不及格评定成绩:□优□良□中□及格□不及格(在所选等级前的□内画“√”)教研室主任(或答辩小组组长):(签名)年月日教学系意见:系主任:(签名)年月日 学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下进行的研究工作所取得的成果。尽我所知,除文中已经特别注明引用的内容和致谢的地方外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式注明并表示感谢。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者(本人签名):年月日学位论文出版授权书本人及导师完全同意《中国博士学位论文全文数据库出版章程》、《中国优秀硕士学位论文全文数据库出版章程》(以下简称“章程”),愿意将本人的学位论文提交“中国学术期刊(光盘版)电子杂志社”在《中国博士学位论文全文数据库》、《中国优秀硕士学位论文全文数据库》中全文发表和以电子、网络形式公开出版,并同意编入****《中国知识资源总库》,在《中国博硕士学位论文评价数据库》中使用和在互联网上传播,同意按“章程”规定享受相关权益。论文密级:□公开□保密(___年__月至__年__月)(保密的学位论文在解密后应遵守此协议)作者签名:_______导师签名:______________年_____月_____日_______年_____月_____日 独创声明本人郑重声明:所呈交的毕业设计(论文),是本人在指导老师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果,成果不存在知识产权争议。尽我所知,除文中已经注明引用的内容外,本设计(论文)不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。本声明的法律后果由本人承担。 作者签名:二〇一〇年九月二十日 毕业设计(论文)使用授权声明本人完全了解**学院关于收集、保存、使用毕业设计(论文)的规定。本人愿意按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版,同意学校保存学位论文的印刷本和电子版,或采用影印、数字化或其它复制手段保存设计(论文);同意学校在不以营利为目的的前提下,建立目录检索与阅览服务系统,公布设计(论文)的部分或全部内容,允许他人依法合理使用。(保密论文在解密后遵守此规定) 作者签名:二〇一〇年九月二十日 致谢时间飞逝,大学的学习生活很快就要过去,在这四年的学习生活中,收获了很多,而这些成绩的取得是和一直关心帮助我的人分不开的。首先非常感谢学校开设这个课题,为本人日后从事计算机方面的工作提供了经验,奠定了基础。本次毕业设计大概持续了半年,现在终于到结尾了。本次毕业设计是对我大学四年学习下来最好的检验。经过这次毕业设计,我的能力有了很大的提高,比如操作能力、分析问题的能力、合作精神、严谨的工作作风等方方面面都有很大的进步。这期间凝聚了很多人的心血,在此我表示由衷的感谢。没有他们的帮助,我将无法顺利完成这次设计。首先,我要特别感谢我的知道***老师对我的悉心指导,在我的论文书写及设计过程中给了我大量的帮助和指导,为我理清了设计思路和操作方法,并对我所做的课题提出了有效的改进方案。***老师渊博的知识、严谨的作风和诲人不倦的态度给我留下了深刻的印象。从他身上,我学到了许多能受益终生的东西。再次对周巍老师表示衷心的感谢。其次,我要感谢大学四年中所有的任课老师和辅导员在学习期间对我的严格要求,感谢他们对我学习上和生活上的帮助,使我了解了许多专业知识和为人的道理,能够在今后的生活道路上有继续奋斗的力量。另外,我还要感谢大学四年和我一起走过的同学朋友对我的关心与支持,与他们一起学习、生活,让我在大学期间生活的很充实,给我留下了很多难忘的回忆。最后,我要感谢我的父母对我的关系和理解,如果没有他们在我的学习生涯中的无私奉献和默默支持,我将无法顺利完成今天的学业。四年的大学生活就快走入尾声,我们的校园生活就要划上句号,心中是无尽的难舍与眷恋。从这里走出,对我的人生来说,将是踏上一个新的征程,要把所学的知识应用到实际工作中去。回首四年,取得了些许成绩,生活中有快乐也有艰辛。感谢老师四年来对我孜孜不倦的教诲,对我成长的关心和爱护。学友情深,情同兄妹。四年的风风雨雨,我们一同走过,充满着关爱,给我留下了值得珍藏的最美好的记忆。在我的十几年求学历程里,离不开父母的鼓励和支持,是他们辛勤的劳作,无私的付出,为我创造良好的学习条件,我才能顺利完成完成学业,感激他们一直以来对我的抚养与培育。最后,我要特别感谢我的导师***老师、和研究生助教***老师。是他们在我毕业的最后关头给了我们巨大的帮助与鼓励,给了我很多解决问题的思路,在此表示衷心的感激。老师们认真负责的工作态度,严谨的治学精神和深厚的理论水平都使我收益匪浅。他无论在理论上还是在实践中,都给与我很大的帮助,使我得到不少的提高这对于我以后的工作和学习都有一种巨大的帮助,感谢他耐心的辅导。在论文的撰写过程中老师们给予我很大的帮助,帮助解决了不少的难点,使得论文能够及时完成,这里一并表示真诚的感谢。 致谢这次论文的完成,不止是我自己的努力,同时也有老师的指导,同学的帮助,以及那些无私奉献的前辈,正所谓你知道的越多的时候你才发现你知道的越少,通过这次论文,我想我成长了很多,不只是磨练了我的知识厚度,也使我更加确定了我今后的目标:为今后的计算机事业奋斗。在此我要感谢我的指导老师——***老师,感谢您的指导,才让我有了今天这篇论文,您不仅是我的论文导师,也是我人生的导师,谢谢您!我还要感谢我的同学,四年的相处,虽然我未必记得住每分每秒,但是我记得每一个有你们的精彩瞬间,我相信通过大学的历练,我们都已经长大,变成一个有担当,有能力的新时代青年,感谢你们的陪伴,感谢有你们,这篇论文也有你们的功劳,我想毕业不是我们的相处的结束,它是我们更好相处的开头,祝福你们!我也要感谢父母,这是他们给我的,所有的一切;感谢母校,尽管您不以我为荣,但我一直会以我是一名农大人为荣。通过这次毕业设计,我学习了很多新知识,也对很多以前的东西有了更深的记忆与理解。漫漫求学路,过程很快乐。我要感谢信息与管理科学学院的老师,我从他们那里学到了许多珍贵的知识和做人处事的道理,以及科学严谨的学术态度,令我受益良多。同时还要感谢学院给了我一个可以认真学习,天天向上的学习环境和机会。即将结束*大学习生活,我感谢****大学提供了一次在**大接受教育的机会,感谢院校老师的无私教导。感谢各位老师审阅我的论文。本科生毕业设计(论文)规范化要求第一部分学生应遵守以下规范要求一、毕业设计论文说明1.毕业设计论文独立装订成册,内容包括:(1)封面(题目、学生姓名、指导教师姓名等)(2)中、外文内容摘要(3)正文目录(含页码) (1)正文(开始计算页码)(2)致谢(3)参考文献(4)附录2.中、外文内容摘要包括:课题来源,主要设计,实验方法,本人主要完成的成果。要求不少于400汉字,并译成外文。3.毕业设计论文页数为45页-50页。4.纸张要求:毕业设计说明书(论文报告)应用标准B5纸单面打字成文。5.文字要求:文字通顺,语言流畅,无错别字。6.图纸要求:毕业设计图纸应使用计算机绘制。图纸尺寸标注应符合国家标准。图纸应按“规范”叠好。7.曲线图表要求:所有曲线、图表、流程图、程序框图、示意图等不得徒手画,必须按国家规定标准或工程要求绘制。8.参考文献、资料要求:参考文献总数论文类不少于10篇、,应有外文参考文献。文献应列出序号、作者、文章题目、期刊名、年份、出版社、出版时间等。二、外文翻译1.完成不少于2万印刷符的外文翻译。译文不少于5千汉字。2.译文内容必须与题目(或专业内容)有关,由指导教师在下达任务书时指定。 3.译文应于毕业设计中期2月底前完成,交指导教师批改。4.将原文同译文统一印成B5纸规格装订成册,原文在前,译文在后。三、形式审查5月15日前,将毕业设计论文上交指导教师,审查不合格者,不能参加答辩。四、准备答辩答辩前三天,学生要将全部材料(包括光盘、论文)统一交指导教师。关于毕业论文格式的要求为方便统一、规范论文格式,现将学院的相关要求做如下强调、补充:1.基本要求纸型:B5纸(或16开),单面打印;页边距:上2.54cm,下2.54cm,左2.5cm,右2.5cm;页眉:1.5cm,页脚1.75cm,左侧装订正文字体:汉字和标点符号用“宋体”,英文和数字用“TimesNewRoman”,字号小四;图号1-1,指第1章第1个图在图的前部要有文字说明(如图1-1所示)表号3-5,指第3章第5个表在表的前部要有文字说明(如表3-5所示)图、表的标注字体大小是五号宋体行距:固定值20;页码:居中、小五、底部。2.封面格式封皮:大连理工大学城市学院(二号、黑体、居中)本科生毕业设计(论文)(二号、黑体、居中)学院:(四号、黑体、居中、下划线:电子与自动化学院) 专业:(四号、黑体、居中、下划线、专业名字之间无空格)学生:(四号、黑体、居中、下划线,名字是2个字的中间空1个字、3个或3个以上字的中间无空格)指导教师:(四号、黑体、居中、下划线,名字是2个字的中间空1个字、3个或3个以上字的中间无空格,两位指导教师的中间用顿号“、”)完成日期:(四号、黑体、居中、下划线,如:2009年5月25日)(注意:5个下划线两端也是对齐的,单倍行距)内封:大连理工大学城市学院本科生毕业设计(论文)(四号、黑体)题目(二号、黑体、居中);总计毕业设计(论文)页(五号、宋体)表格表(五号、宋体)插图幅(五号、宋体)(注意:页数正常不少于40页,优秀论文原则上不少于45页)3.中外文摘要中文摘要:标题“摘要”(三号、黑体、居中、中间空1个字)正文(不少于400字)关键词(五号、黑体):3-5个主题词(五号),中间用分号“;”隔开。外文摘要(另起一页):标题“Abstract”(三号、黑体、居中)正文(必须用第三人称)关键词:Keywords(五号、黑体):3-5个主题词(五号)与中文关键词对应,中间用分号“;”隔开。4.目录标题“目录”(三号、黑体、居中);章标题(四号、黑体、居左);节标题(小四、宋体);页码(小四、宋体);二、三级目录分别缩近1和2个字;四级目录不在“目录”中体现,在正文中也不是单独一行,可以黑体(没有句号),然后空2个字接正文;注意:正文中每章开头要另起一页;“目录”下方中间的页码和摘要一样统一用罗马字,顺接摘要的。摘要目录加页眉 5.论文正文页眉:论文题目(居中、小五、黑体);章标题(三号、黑体、居中);节标题(四号、黑体、居左);正文程序用“TimesNewRoman”,字号小四;6.参考文献标题:“参考文献”(小四、黑体、居中)参考文献的著录,按文稿中引用顺序排列,并注意在文内相应位置用上标标注,如:……的函数。示例如下:(字体为五号、宋体)期刊类:[序号]作者1,作者2,……作者n。文章名。期刊名(版本),出版年,卷次(期次)。页次图书类:[序号]作者1,作者2,……作者n。书名。版本。出版地:出版者,出版年。页次会议论文集:[序号]作者1,作者2,……作者n。论文集名。出版地:出版者,出版年。页次网上资料:[序号]作者1,作者2,……作者n。文章名。网址。发表时间7.其它量和单位的使用:必须符合国家标准规定,不得使用已废弃的单位(如高斯(G和Gg)、亩、克分子浓度(M)、当量能度(N)等)。量和单位不用中文名称,而用法定符号表示。图表及公式:插图宽度一般不超过10cm,表名(小四)置上居中,图名(小四)置下居中。标目中物理量的符号用斜体,单位符号用正体,坐标标值线朝里。标值的数字尽量不超过3位数,或小数点以后不多于1个“0”。如用30Km代替30000m,用5µg代替0.005mg等,并与正文一致。图和表的编号从前至后顺序排列,图的编号及说明位于图的下方,居中;表的编号及说明位于表的上方,居中。公式编号加圆括号,居行尾。图表中的字体不应大于正文字体。注意:图表标题中的数字也是“TimesNewRoman”。8.论文依次包括:封皮、内封、中文摘要、英文摘要、目录、正文、结论、致谢、参考文献、(附录),不要落项。9.注意:上面没有说“加粗”的“黑体”,均为“黑体不加粗”。补充:1.答辩要求:自述15分钟,回答问题10分钟,自述要求使用PPT 答辩内容:1).论文题目2).设计内容3).设计方案4).如何完成设计工作原理软件或硬件设计制作调试安装5).存在不足,今后努力的方向6).致谢3.最后上交学生装订好的论文、光盘、记录表、成绩单4.光盘里的文件夹命名为:学号_姓名_年级专业班级文件夹里包括的文件有:论文、ppt、英文翻译1)论文的文件名格式:学号_姓名_年级专业班号_题目(论文)_完成日期doc2)ppt的文件名格式:学号_姓名_年级专业班号_题目(ppt)_完成日期ppt3)英文翻译的文件名格式:学号_姓名_年级专业班号_题目(英文翻译)_完成日期doc例如:答辩问题5个,侧重总体思路一个软件或硬件一个翻译一个其他2个'