硫氰酸汞分光光度法测定工作场所空气中溴化氢和氢溴酸

'硫氰酸汞分光光度法测定工作场所空气中溴化氢和氢溴酸程剑刘凯(南京医科大学第三附属医院江苏仪征211900)【中图分类号】R134【文献标识码】A【文章编号】2095-1752(2012)03-0390-02根据我岡制定的岡家职业卫生标准溴化氢的工作场所职业接触限值为最高容许浓度(MAC)10mg/m3。美国NIOSH的方法将空气中的溴化氢用硅胶管采集，碳酸钠一碳酸氢钠缓冲溶液解吸，离子色谱分析。我国尚未制定溴化氢的工作场所监测检验方法，为了配合国家职业卫生接触限值的应用，我们以基层职业卫生技术服务机构现有条件为出发点，建立了硫铽酸汞分光光度法,现报道如下。1方法原理空气中溴化氢和氢溴酸用多孔玻板吸收管釆集，在酸性溶液中，溴化氢与硫铽酸汞反应生成红色络合物；于460nm波长下测量吸光度，进行测定。2材料和方法2.1.仪器(1)多孔玻板吸收管。(2)空气采样器，流量0〜lL/min。(3)具塞比色管，10ml。(4)UV755B分光光度计。2.2.试剂(1)吸收液：氢氧化钠溶液(4g/L)。(2)硫铽酸汞溶液：0.4g硫氰酸汞溶于100ml无水乙醇中。(3)硫酸铁铵溶液：溶解12g硫酸铁铵于水中，加入40ml硝酸(ρ20=1.42g/ml),用水稀释至100mh如有沉淀应过滤后使用<>(4)标准溶液：准确称取0.2044g溴化钾(于105°C干燥2h),溶于吸收液中，用吸收液稀释成10.0*g/ml溴化氢标准溶液。2.3.样品的采集、运输和保存。现场采样按照GBZ159执行。在采样点。将一只装有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管，以500ml/min流量采集15min空气样品。采样后，立即封闭吸收管进出气U,置清洁容器内运输和保存。样品应在48h内测定。2.4.分析步骤2.4.1.对照试验：将装有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点, 除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。2.4.1.样品处理：用采过样的吸收液洗涤吸收管进气管内壁3次。取出5.0ml样品溶液于具塞比色管中，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。2.4.2.标准曲线的绘制：取6只具塞比色管，分别加入0.0、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0ml溴化氢标准溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g溴化氢标准系列。各标准管加lml硫酸铁铵溶液，摇匀；加1.5ml硫氰酸汞溶液，摇匀，用水稀释至10ml，摇匀。放置20min，于460nm波长下测量吸光度;每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对相应的溴化氢含量（*g）绘制标准曲线。2.4.3.样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液。样品吸光度值减去样品空白对照吸光度值后，由标准曲线得溴化氢含量（*g）。3结果与讨论3.1.标准曲线范围、检出限。本法的检出限为0.4*g/ml;最低检出浓度为0.5mg/m3（以采集7.5L空气样品计）。测定范围为0.4〜8*g/mI;相对标准偏差为0.6°%〜1.0%。溴化氢的职业卫生接触限值为最高容许浓度10mg/m3。测定浓度范围应在0〜10mg/m3之间，按采气量7.5L、取样量5.0ml,标准曲线的范围应为0—40*g。我们将标准曲线范围定为5-150g,标准系列各浓度点为0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、40.0*g,在此测定范围内有良好的线性关系。方法的检出限：对试剂空白溶液进行10次测定，3倍标准差对应的待测物含量计算，检出限为0.4*g/ml：以采集7.5L空气样品计，最低检出浓度为0.5mg/m3。3.2.采样效率。本法的采样效率为94.4%〜100%。在某溴化物生产现场和使用现场，各选定高、低2个浓度采样点，采用多孔玻板吸收管串联的方式进行采样，并0评价采样管的采样效率。生产现场多孔玻板吸收管测定结果为4.0mg/m3、9.0mg/m3,采样效率为100%。使用现场测定结果为1.7mg/m3、2.8mg/m3。 测定结果基本反映了现场实际睛况。3.1.样品稳定性实验。样品室温下可放置10d，显色后可稳定2h。取24支试管，各加入10ml吸收液、50.0g溴化氢标准溶液，室温下放置。分别于当日及第3、5、7和10天测定其含量。结果显示，样品室温下放置10d,下降率仅为1.6%,说明样品在室温下至少可放置10d。3.2.干扰实验。氯化物、碘化物、硫化氢和氰化氢对测定有干扰。由于溴化氢的使用艺是以溴化氢作为催化剂使用，无其他干扰物。我们选择的使用现场为化纤生产企业，现场共存物有联苯，苯醚，对苯二甲酸，无其他溴化物。经试验验证这些物质均不干扰溴化氢的测定。3.3.方法的准确度：将现场分析后剩余的样品合并置100ml容量瓶中，加吸收液至刻度后，分成3组，每组6个样品，每个样品5ml,—组测定其本底浓度，另外两组分别加入25、100µg溴化氢标准应用液，测定艿加标回收率，测定结果为96.8%〜101.6%4小结《空气和废气监测分析方法》中的溴化氢检测方法是品红氯仿萃取比色法，实验过程中氯仿对实验人员具冇较大危害。美国NIOSH的方法是将空气中的溴化氢用硅胶管采集，碳酸钠一碳酸氢钠缓冲溶液解吸，离子色谱分析。该方法需要离子色谱仪，设备购置费用高，基层实验室难以采用。本法设备要求低，操作简便，并II各项指标符合《工作场所空气中冇毒物质检验方法研究规范》的要求，具有一定的优越性，适合基层实验室采用。参考文献[1】徐伯洪，闫慧芳.工作场所有害物质检测方法[M].北京：中国人民公安大学出版社，2003：398-402.[2】王晓云，张梦萍，肖安山.工作场所空气中溴化氢(氢溴酸)测定方法的研究[J].中华劳动卫生职业病杂志，2007,25(12)：772-773'