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第10章紫外分光光度法1-2011.ppt

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'第十章紫外可见分光光度法ultravioletandvisiblespectrophotometry 分子能级分布示意图分子吸收光谱法12340能   量电子基态E0电子激发态E1J0J1J2J3J4紫外可见分光光度法(UV-Vis):光源:紫外光(:200~400nm)、可见光(400~760nm);能级跃迁:分子外层价电子能级跃迁,伴随分子振、转能级跃迁;用途:某些类型有机物分子的定性、结构和定量分析,无机离子的定量。红外分光光度法(IR):光源:红外线(:2.5~50m);能级跃迁:分子振动能级跃迁,伴随转动能级跃迁;用途:物质结构分析。 吸收光谱AbsorptionSpectramaxminminshAmax 定性分析与定量分析的基础定性分析基础定量分析基础物质对光的选择吸收ABA在一定的实验条件下,物质对光的吸收与物质的浓度成正比。AC增大 透光率和吸光度(Absorbanceandtransmittance)T取值为0.0%~100.0%入射光I0透射光IA取值为∞~0 朗伯-比尔定律或讨论:1.该定律适用于紫外光、可见光和红外光,但要求入射光为单色光;对于溶液、气体和均匀固体均适用。2.吸光度具有加和性。3.吸光系数:物质特征常数之一,是定性鉴别的重要依据。定量分析中,其值越大,测定的灵敏度越高。 E:吸光系数入射光波长物质的性质C:mol/LE摩尔吸光系数C:g/100mLE百分吸光系数比吸光系数相互关系 比尔定律的偏离AC 偏离比尔定律的因素(一)化学因素浓度:C>0.01mol/L引起偏离其他因素:如酸度(二)光学因素1.非单色光的影响:E1与E2相差越大,引起的偏离越大。减免:选用较纯的单色光选max的光作为入射光。 Amax结论:一般选择max的光作为入射光,测量灵敏度高,且对比尔定律的偏离小。入射光选择示意图 2.杂散光3.反射光和散射光4.非平行光 0.575光源单色器吸收池检测器显示I0I参比样品入射光I0透射光I请注意与定义比较 透光率测量误差微分后并除以上式可得:00.41.22.02.83.6暗噪音讯号噪音减免:当±0.002<ΔT<±0.01时,使0.2