紫外分光光度法测定皮革中的戊二醛含量

'32卷第3期西部皮革V0l-32No．32010年2月WESTLEATHERFeb．2010紫外分光光度法测定皮革中的戊二醛含量戴金兰，尹洪雷，林柏玲，林芳(1．福建出入境检验检疫局技术中心，福建福州350001；2．国家鞋类检测中心晋江出人境检验检疫局，福建晋江362200)摘要：采用紫外分光光度法测定皮革中的戊二醛含量。实验结果表明直接紫外法操作简便，但方法检出限较高，仅为10mg／L，回收率为92．4％108．4％，相对标准偏差为0．056，相关系数为0．9998。而盐酸羟胺紫外分光光度法检出限为0．5mg／L，回收率为87．3％～99．6％，相对标准偏差为0．041，相关系数为0．9996。盐酸羟胺法较适合于皮革样品的检测。关键词：皮革；戊二醛；紫外分光光度法中图分类号：TS57文献标识码：A文章编号：1671—1602(2010)03—0038—04DeterminationofGlutaraldehydeConcentrationinLeatherbyUV—spectroohotometryDAIJin—lan，YINHong—lei，LINBai—ling，LINFang2{1．FujianEntry-exitInspectionandQuarantineTechnicalCenter,Fuzhou350001，China；2．ChinaTestingCenterforFootwear,JinjiangEntry-exitInspectionandQuarantineBureau,Jinjiang362200，China)Abstract：UV-spectrophotometrywasappliedtodeterminetheglutaraldehyedeconcentrationinleather．Theexperimentresultswithoutpretreatmentshowedthelimitofdetectionwas10mg／L．therecoverieswereintherangeof92．4％一108．4％，therelativestandarddeviationfRSD)ofprecisionwas0．056，andthelinearcorrelationofcoemcientwas0．9998．Theexperimentresultspretreatedbyhydroxylaminehydrochlorideshowedthelimitofdetectionwas0．5mg／L，therecoverieswereintherangeof87．3％一99．6％．theRSDofprecisionwas0．041，andthelinearcorrelationofcoefficientwas0．9996．Sothe2ndmethodiSmoresuitableforthedeterminationofglutaraldehyedeconcentrationinleather．Keywords：leather，glutaraldehyede，UV-spectrophotometry戊二醛由于其独特的化学性是戊二醛的毒性、刺激性和对环1前言能，逐渐成为无铬鞣中重要的原境的污染也逐渐引起人们的注材料。用其鞣革可使皮革手感柔意。其具有明显的黏膜毒性和皮软，革身丰满不松面，使皮革具肤刺激性，接触戊二醛的人员可有耐碱、耐汗、耐洗涤和一定的出现不同程度的喷嚏、头痛、流收稿日期：2009—06—02耐湿热性能。同时，戊二醛与铬泪、皮疹和慢性咳嗽。它对小动基金项目：国家质检总局科技项目2008IK098资助。鞣剂及植物鞣剂具有相容性，也物有突变异种现象，因此被视为第一作者简介：戴金兰(1978一)，硕士，工程可以进行结合鞣制，因此在制革致癌物。在欧盟日用消费品无有师，从事皮革等商品检测工作。通讯联系人领域得到了较为广泛的应用。但害物质的生态标签中，戊二醛被38 第3期戴金兰，等：紫外分光光度法测定皮革中的戊二醛含量准蠢委列为禁止使用的有毒有害物质。工J。容。蒸馏水作空白，用紫外分光光皮革中戊二醛检测的研究在BS221型分析天平，北京塞度计在190～400rim波长范围扫国内外鲜有报道，目前对戊二醛多利斯仪器公司；恒温水浴锅描。的检测研究主要是针对于消毒(SHA—B)，常州国华有限公司；振2．3．2测定波长选择液或戊二醛溶液的检测方法介荡器(MS2)，德国IKA公司；离心配制浓度戊二醛标准溶液约绍ll_3】，本文用紫外分光光度法应机(EBA一21)，德国海道尔有限公为100mg／L，用蒸馏水作空白，紫用于皮革戊二醛检测研究之中，司；紫外可见分光光度计(PELAB外分光光度计在190～400nm波希望对皮革检测技术有所帮助。35)，美国铂金埃尔默公司；高温长范围扫描。炉，德国耐博热公司。2．3．3盐酸羟胺与戊二醛反应时间2实验方法2．2直接紫外分光光度法测定皮关系戊二醛易溶于热水，可以用革中的戊二醛配制8mg／L戊二醛标准溶水作为萃取剂。但水对皮革的浸2．2．1戊二醛溶液标定液，加入盐酸羟胺，使盐酸羟胺的润性较差，单独用水萃取时，不利采用酸碱滴定法测定溶液中质量浓度也为8mgm。1，于皮革中的戊二醛扩散到水中，戊二醛浓度。5，10，20，30，45，60，120，180，加人表面活性剂作为助剂，可以2．2．2测定波长选择240，300min之后进行扫描，测定改变皮革与水之间的界面张力，配制戊二醛标准溶液浓度约这些溶液的吸光度。有利于皮革中戊二醛的萃取。已为100mg／L，用蒸馏水作空白，紫2．3．4绘制标准曲线经有学者研究表明十二烷基磺酸外分光光度计在190～400nm波分别精确配制50mL0．5钠作为助剂效果较好[41，可以降低长范围扫描。mg／L，1．0mg／L，2．0mg／L，4．0mg／L，萃取溶液的表面张力，使得皮革2．2．3绘制标准曲线8．0mg／L戊二醛标准溶液，加入1和水之间的界面张力降低，增强用上述戊二醛溶液及戊二醛mL400mg／L盐酸羟胺(盐酸羟胺了萃取液对皮革的润湿，提高了标准溶液分别配制出质量浓度为质量浓度为8mg／L)，反应30min萃取液与皮革的界面面积，从而0．O0mg／L，9．42mg／L，18．84mg／L，后，测定戊二醛溶液吸光度，绘制有利于皮革中的戊二醛扩散到水47．10mg／L，87．92mg／L的戊二醛标准曲线。中。溶液，采用紫外可见分光光度计2-3．5回收率试验紫外分光光度法测定皮革中在235nm处测定吸光度，绘制标精确配制50mL5．0mg／L戊的戊二醛是根据戊二醛水溶液或准曲线。二醛溶液，加入1mL400mg／L盐戊二醛羟胺缩合物在特定波长处2．2．4回收率试验酸羟胺(盐酸羟胺浓度为8有最大吸收峰，在一定的浓度范精确配制50．0mg／L戊二醛mg／L)，反应30min后，测定其值。围内，吸光度与戊二醛浓度呈正溶液，测定其值，重复试验测定11重复试验测定11次。比。次。3结果与讨论2．1试剂和仪器2-3羟胺缩合紫外分光光度法测戊二醛、三乙醇胺、盐酸羟定戊二醛浓度3．1直接紫外分光光度法胺，分析纯，广东汕头市西陇化工2．3．1盐酸羟胺浓度与吸光度的关3．1．1戊二醛溶液浓度厂；溴甲酚绿、甲基红，分析纯，上系配制得到的戊二醛溶液为海试剂三厂；硫酸、溴汾蓝、乙醇，在5个50mL的容量瓶中分1570mg／L。分析纯，广东省化学试剂工程技别加入折合400g戊二醛的标准3．1．2戊二醛波长扫描结果术研究开发中心；无水碳酸钠，工溶液，然后分别加入80，400，800，用紫外分光光度计在190～作基准试剂，广东汕头市西陇化2400和4000g的盐酸羟胺，定400nm波长范围扫描戊二醛标准39 簿穆0检鞲测西部皮革第32卷根据表3，回收率为92．4％～最大吸收波长在236nm处，此108．4％，相对标准偏差RSD为外，所以本法将检测波长设定在0．056。236nmo3．2羟胺缩合紫外分光光度法3．2．2盐酸羟胺浓度的选择3．2．1测定波长的选择设定检测波长为236nm，测由扫描图图3可以看出，其定盐酸羟胺浓度对吸光度的影波长I⋯图1戊二醛扫描图0．3—激{¨乏II⋯0．25图3不同波长处戊二醛吸光度值妊0．2表1戊二醛回收率试验暑0．I．’020406080100戊二醛质量浓度／(mg／L)图2戊二醛溶液标准曲线溶液，结果如图I所示。从图I可以看出，戊二醛溶液在235nm处有最大吸收峰。所以本实验采用235nm为测试选择波长。3．1．3绘制标准曲线标准曲线绘制结果见图2。0{5曲线回归方程为A=0{()．353．480680e一03X，相关系数r：0：0．9998。戊二醛质量浓度在10—025100mg／L线性良好。o2·()l53．1．4回收率试验墨01精确配制50．0mg／L戊二醛()05·溶液，通过测定溶液的吸光度计【1·⋯⋯一～一⋯0168l0算其含量，其中本底值为00t戊二醛质量浓度／(mL)050l00I50200250／II1_¨mg／kg。重复试验测定11次，测定图5盐酸羟胺法测定戊二醛溶液浓结果如表1所示。图4盐酸羟胺与戊二醛反应不同时间的吸光度值度标准曲线图 第3期戴金兰，等：紫外分光光度法测定皮革中的戊二醛含量掭蠹i准蠹ll梭臻测mL400mg／L盐酸羟胺(盐酸羟胺表2不同浓度盐酸羟胺与戊二醛作用后的吸光度值质量浓度为8mg／L)，反应30min后，测定戊二醛溶液吸光度，绘制标准曲线如图5所示。由图5可知，曲线回归方程为A=4．756815e一02X，相关系数r=0．9996，表面戊二醛质量浓度在0．5～10mg／L线性良好。3．2．5回收率试验当样品的本底值为0mg／l(g，加入量戊二醛溶液5．O0mg，kg时，测定结果如表3所示。表3盐酸羟胺法回收率实验根据表3，回收率为87．3％～99．6％，相对标准偏差RSD为0．0414结论紫外分光光度直接法检测操作方法简单，但检出限10mg／L，而盐酸羟胺法测定检出限为0．5mg／L，折合皮革样品检出限分别为．250mgg，12．5mg，kg。盐酸羟胺法能够较为明显的降低检出限，较为适合皮革样品的检测，回收率可达到87-3％～99．65％。参考文献：[1】邵瑜．酸碱滴定法测定戊二醛含量的方法改进『J1．中国卫生检验杂志，响，结果如表2所示。度趋于稳定，在240rain内吸光2004，14(3)：377．【2】王岩，高勇．紫外分光光度法测定戊二由以上表2可以看出，盐酸度稳定，240min之后吸光度降醛的含量IJJ．辽宁医学杂志，2005，19羟胺浓度在8～16g／L之间时效低，所以建议将反应时间定在60(4)：190．果较好，本实验选择盐酸羟胺浓rain较为合适，最多不得超过【3】尹洪雷，戴金兰，陈学灿，等．戊二醛的度8g／L。240min。检测方法及研究进展[J】_检验检疫学3．2．3盐酸羟胺与戊二醛反应时间3．2．4标准曲线的绘制刊，2009，(1)：65—67．关系分别精确配制50mL0．5【4]魏风玉，舒敏．多级浸取法定汽车内饰从图4可以看出，戊二醛与mg／L，1．0mg／L，2．0mg／L，4．0mg／L，皮革中的甲醛IJI．中国皮革，2009，37盐酸羟胺反应30min之后吸光8mg／L戊二醛标准溶液，加入1(1)：8—50．41'