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'■Ｉ分类号：Ｘ８３２＿学校代码：１０６９７密级：公幵学号：２０１２０２０２０９８ＮｏｒｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ“圓ｉｉｉｒ专业字位硕士论文Ｓ＇ＰＥＣＩＡＬＩＺＥＤＭＡＳＴＥＲＳＤＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ纳氏试剂分光光度法测定：．水中氨氮的分析体系优化．亀：ｌｌＷ…－＇ｒ＾＾ｐ“‘：…．．：．糊称：环境工程：■：罗俊玲指导老师作者：薛科社教授西北大学学位评定委员会二〇一五年
．■驚稱？■“＇．ｓ？■’－：，？－．＇，－？ｘ？：．－．：．：Ｖ．■：－．？丨．．１．■西北大学学位论文知识产权声明书本人完全了解西北大学关于收集、保存、使用学位论文的规定。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版。本人允许论文被查阅和借阅。本人授权西北大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所等机构将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》或其它相关数据库。‘保密论文待解密后适用本声明。ＹＶ以＊学位论文储签名：指导教师签名：叫■ｒ２ｆ７Ｇ年Ｚ月Ｊ日匆．ｒ年月日西北大学学位论文独创性声明本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地＼方外，本论文不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西北大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我．一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：年‘月日．？？
摘要根据《２０１３年中国环境状况公报》中的内容显示，中国在丁业快速发展、人类社会、，水污染问题己经凸显出来Ｍ断进步的同时，伴随产生的是水环境状况的急速下降。？－水体中最常见污染物之的氨氮，作为水污染物排放总量控制指标和水环境监测的基一木项目而备受关注。作为判断水体污染程度的个重要标志，它有助于评价水体污染“”和水体的０净状况，对于评估水体富营养化程度、加强环境保护具有重要意义。“水质氣”本文通过比较主要着力于氣的测定方法（纳氏试剂分光光度法）实验体系的分析探究。该方法里然被确定为国家标准Ａ方法，但在Ｈ常监测分析使用过程屮。本文通过实验探究影响实验的干扰因素、标，还是存在许多可以改进和完善问题一，《纳准方法中试剂的调整、实验条件等问题根据实验结果分析对水质氨氮的测定．氏试剂分光光度法》体系进行优化。本实验选取的４种具有完整的代表性的水样和２种参比、质控水样作为实验对象，通过系统完整的实验，对纳氏试剂分光光度法测定水巾氨氮的分析体系进行了全而优化：。该体系从样品到结果主要包括了以下内容一一避光的条件下（１）水样保存，延长了有效保：水质样品在零下温度隔绝氧气，可替代现行方法中化学酸化固定方法存时限。（２）预处理：絮凝法釆用滤膜抽滤（结合离心机）代替中速滤纸，能有效改善实验空白偏高问题；蒸傾法采用桂油有效解决了发泡造成的无法蒸馈消解的问题；高浓度样品可采用直接稀释测定而不进行预处理。（３），实验试剂：采用纳氏试剂滴加酒石酸钾钠后取上清液使用能有效降低实验对于加入酒石酸钟钠浑独的水样，可去除该试剂的使用，空白；鉴于纳氏试剂有剧毒；木实验在保证方法检出限和结果准确性的基础上，将纳氏试剂单样单次加入量递减为１２Ｌ。１．３ｍＬ，对于较清洁的水样（氨氮浓度较低）纳氏试剂单样单次加入量递减为．ｒｎ°？（４）明：即显色体系Ｈ１３０１３６，５Ｃ，确了显色体稳定的条件ｐ值为．．室温环境２０？３０ｉ比色时间扩展至１ｉＴｉｎ。，保证了实验结果的准确性通过本实验降低或排除了体系的干扰因素，同时结合实验室分析情况，，提高了分析效率有效较低了分析强度。减少试剂的使用量和排放量（特别是有毒有害试剂），降低了对环境和人体的危害。：。关键词纳氏试剂分光光度法；氨氮；干扰因素；优化条件Ｉ
ＮｅｓｓｌｅｒｒｅａｇｅｎｔｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｐｅｃｔｒａｌａｎａｌｓｉｓｏｆａｍｍｏｎｉａｉｎｔｈｅｗａｔｅｒｓｙｓｔｅｍｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｙＡｂｓｔｒａｃｔ＇＂＇Ａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏ２０１３ＣｈｉｎａＳｔａｔｅｏｆｔｈｅＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｉｎｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｓｈｏｗｔｈａｔＣｈｉｎａｓｒａｉｄｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｄｅｖｅｌｏｍｅｎｔｈｕｍａｎｓｏｃｉｅｔｃｏｎｔｉｎｕｅｓｔｏｒｏｒｅｓｓａｃｃｏｍａｎｉｅｄｂａｒａｉｄｐｐ，ｙｐｇ，ｐｙｐｄｅｃｌｉｎｅｉｎｒｏｄｕｃｅｄｗａｔｅｒｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｈｅｌｌｉｂｉｈｄ．ｔｔｏｕｔｏｎｒｏｌｅｍｈａｓｂｅｅｎｈｈｌｉｔｅｐ，ｐｐｇｇＡｍｍｏｎｉａｏｎｅｏｆｔｈｅｍｏｓｔｃｏｍｍｏｎｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｉｎｗａｔｅｒ，ａｓｗａｔｅｒｐｏｌｌｕｔａｎｔｅｍｉｓｓｉｏｎｃｏｎｔｒｏｌｔａｒｅｔｓａｎｄｂａｓｉｃｒｏｅｃｔｗａｔｅｒｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｍｏｎｉｔｏｒｉｎａｎｄｃｏｎｃｅｒｎ．Ａｓａｎｉｍｏｒｔａｎｔｇｐｊｇｐｉｎｄｉｃａｔｏｒｏｆｗａｔｅｒｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅｄｅｇｒｅｅｏｆｐｏｌｌｕｔｉｏｎ＾ｉｔｈｅｌｐｓｔｏｅｖａｌｕａｔｅｔｈｅ＂＂－ｓｅｌｆｕｒｉｆｔｉｔｔｔｌｌｔｉｗａｔｆｉｔｈｅｄｆｉｃａｏｎｓａｅｏｆｗａｅｒｏｕｏｎａｎｄｅｒａｎｄｏｒａｓｓｅｓｓｎｅｒｅｅｏｐｐ，ｇｇｅｕｔｒｏｈｉｗａｔｅｒｂｉｌｉｉｆｉｃａｔｏｎｏｆｏｄｉｅｓｓｔｒｅｎｔｈｅｎｅｎｖｒｏｎｍｅｎｔａｒｏｔｅｃｔｏｎａｒｅｏｆｒｅａｔｓｉｎｉｃａｎｃｅ．ｐ，ｇｐｇｇ＂ＴｈｉｓｐａｐｅｒｃｏｍｐａｒｅｓｔｈｅｍａｉｎｆｏｃｕｓｏｎＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＷａｔｅｒＡｍｍｏｎｉａ（Ｎｅｓｓｌｅｒ”ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ）ａｎａｌｙｓｉｓｔｏｅｘｐｌｏｒｅｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｙｓｔｅｍ．ＡｌｔｈｏｕｇｈｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｈａｓｂｅｅｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓａｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄＡｍｅｔｈｏｄｆｏｒｍｏｎｉｔｏｒｉｎａｎｄａｎａｌｓｉｓｂｕｔｉｎｅｖｅｒｄａｇｙｙｙｕｓｅｔｈｅｒｅｉｓｓｔｉｌｌａｌｏｔｏｆｒｏｂｌｅｍｓｃａｎｂｅｉｍｒｏｖｅｄａｎｄｅｒｆｅｃｔｅｄ，Ｎｅｓｓｌｅｒｒｅａｅｎｔ，ｐｐｐｇ＂ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆａｍｍｏｎｉａｉｎｗａｔｅｒｑｕａｌｉｔｙｓｙｓｔｅｍｔｏｏｐｔｉｍｉｚｅｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｅｘｐｌｏｒｅｄｔｈｅｉｍｐａｃｔｏｆｉｆｅｃｔｔｅｓｔｔｈｔｍｅｔｈｏｄｏｆａｄｉｅａｔｉｍｅｎｌｉｉｓａｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｏｒｅｓａｎｄａｒｄｕｓｔｎｒｅｎｅｘｅｒｔａｃｏｎｄｔｏｎｎｄ，ｊｇｇ，ｐｏｔｈｅｒｉｓｓｕｅｓ．Ｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄａｃｏｍｌｔｅｌｅｃｔｉｏｆｆｏｕｒｋｉｎｄｓｏｆｒｒｅｓｔａｔｉｖｅｔｌｅｓｄｔｗｏｙ，ｐｅｓｅｏｎｅｐｅｎｗａｅｒｓａｍｐａｎｋｉｎｄｓｏｆｒｅｆｅｒｅｎｃｅｑｕａｌｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓａｓｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｕｂｊｅｃｔｓ，ｔｈｒｏｕｇｈａｓｓｔｅｍａｔｉｉｃａｎｄｃｏｍｒｅｈｅｎｓｉｖｅｅｘｅｒｍｅｎｔｓＮｅｓｓｌｅｒｒｅａｅｎｔｓｅｃｔｒｏｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｙｐｐ，ｇｐｐｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆａｍｍｏｎｉａｉｎｗａｔｅｒａｎａｌｙｓｉｓｓｙｓｔｅｍｔｏｃｏｎｄｕｃｔａｃｏｒｒｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ．Ｔｈｉｓｓｙｓｔｅｍｒｅｓｕｌｔｓｆｒｏｍｔｈｅｓａｍｐｌｅｔｏｉｎｃｌｕｄｅｔｈｅｆｏｌｌｏｗｉｎｇ：ｂ－－■１Ｓａｖｅｗａｔｅｒｓａｍｌｅｓ：Ｗａｔｅｒｓａｍｌｅｓｉｎｓｕｚｅｒｏｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｓｃｕｔｏｆｏｘｅｎｕｎｄｅｒ（）ｐｐｐｙｇｄａｒｋｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｏｅｘｔｅｎｄｔｈｅｅｆｆｅｃｔｉｖｅｔｉｍｅｓａｖｉｎｇ，ｙｏｕｃａｎｒｅｐｌａｃｅｔｈｅｅｘｉｓｔｉｎｇｍｅｔｈｏｄｓｏｆｃｈｅｍｉｆｉｆｉｉｃａｌａｃｉｄｉｃａｔｏｎｘａｔｉｏｎ．－ｍｅｍｂｒａｎｅｆｉ２Ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ：ｆｂｃｃｕｋｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｕｓｉｎｌｔｒａｔｉｏｎｃｏｍｂｉｎｅｄｃｅｎｔｒｉｆｕｅ（）ｇ（ｇ）－ｉｎｓｔｅａｄｏｆｍｅｄｉｕｍｓｅｅｄｆｉｌｔｅｒｃａｎｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｉｍｒｏｖｅｔｈｅｒｏｂｌｅｍｏｆｈｉｈｂｌａｎｋｅｘｅｒｉｍｅｎｔｐｙｐｐｇｐ；ｔｈｅｕｓｅｏｆｓｉｌｉｃｏｎｅｏｉｌｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｃａｎｎｏｔｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｓｏｌｖｅｔｈｅｒｏｂｌｅｍｏｆｆｏａｍｃａｕｓｅｄｙｐｂｙｔｈｅｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｏｆｄｉｇｅｓｔｉｏｎ；ｈｉｇｈｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓａｍｐｌｅｃａｎｂｅｍｅａｓｕｒｅｄｄｉｒｅｃｔｌｙｗｕｎｉｔｈｏｕｔｄｉｌｔｉｏｎｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｔ．３Ｒｅａｅｎｔｓ；ｕｓｉｎｇＮｅｓｓｌｅｒｄｒｏｐｐｉｎｇｐｏｔａｓｓｉｕｍｓｏｄｉｕｍｔａｒｔｒａｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓｕｐｅｒｎａｔａｎｔ（）ｇ１１
ａｆｔｅｒｕｓｅ，ｃａｎｅｆｅｃｔｉｖｅｌｙｒｅｄｕｃｅｔｈｅｂｌａｎｋｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ；ｔｏｒｐｏｔａｓｓｉｕｍｓｏｄｉｕｍｔａｒｔｒａｔｅｔｕｒｂｉｄ＇ｗａｔｅｒｕａｌｉｔｓａｍｌｅｓｃａｎｂｅｒｅｍｏｖｅｄｕｓｉｎｔｈｅｒｅａｅｎｔｓＧｉＮｌＳｈｉｈｌｉｇｇ；ｖｅｎｅｓｓｅｒｒｅａｅｎｔｔｏｘｃ，ｑｙｐｇｇｙｔｈｉｓｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｂａｓｉｓｔｏｅｎｓｕｒｅｔｈｅｍｅｔｈｏｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓａｎｄａｃｃｕｒａｃｙｏｆｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓ，ｓｅｄｏｎｔｈｅＭｅｓｓｉｌｉｌｉｂａｉｅｒｓｎｅｓａｍｌｅｓｎｅｄｅｃｒｅａｓｎａｍｏｕｎｔｏｆ１．３ｍＬｒｃｌｅａｎｅｒｗｔｒｇｐｇｇ，ｆｏａｅ＇ａｍｌｓｌｅｓｌｏｗｅｒａｍｍｏｎｉａｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎＮｅｓｓｅｒＳｒｅａｅｎｔｓｉｎｌｅｓａｍｌｅｓｉｎｌｅｄｅｃｒｅａｓｉｎｐ（）ｇｇｐｇｇａｍｏｕｎｔｏｆ１．２ｍＬ．４）ａｃｌｅａｒａｎｄｓｔａｂｌｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｆｏｒｃｏｌｏｒｂｏｄ：ｔｈｅｃｏｌｏｒｖａｌｕｅｏｆ１３．０ｔｏ１３．６Ｈ（ｙｐ＂２？ｓｓｔｅｍｒｏｏｍｔｅｍｅｒａｔｕｒｅ５Ｃｔｈｅｅｘａｎｓｉｏｎｃｏｂｒｉｉｎｅｔｒｉｃｔｉｍｅｔｏ１０３０ｍｉｎ．ｙ，ｐ，ｐＴｈｒｏｕｈｔｈｌｉｉｆｅｉｓｓｔｕｄｔｏｒｅｄｕｃｅｏｒｅｍｎａｔｅｔｈｅｉｎｔｅｒｒｅｎｃｅｆａｃｔｏｒｓｓｔｅｍｔｏｒｔｇｙ，ｙｅｎｓｕｅｈｅｒｏｆｌｂｉｎｅｄｗｉｈｌａｂｏａｃｃｕａｃｙｔｈｅｅｘｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｔｓ，ｃｏｍｔｒａｔｏｒａｎａｌｓｉｓｔｈｅｅｆｔｅａｎａｌｓｉｓｐｙｙ，ｆｅｃｉｖｙｏｆｉｍｆｉｃｉｅｎｃｈｅｉｉｌｏｗｉｎｔｅｎｓｉｔｙａｎｄｒｏｖｅｔｈｅｅｆｏｆｔａｎａｌｓｓ．Ｒｅｄｕｃｎｔｈｅｕｓｅａｎｄｅｍｉｓｓｉｏｎｓｏｆｐｙｙｇｒｅａｇｅｎｔｓ（ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙｐｏｉｓｏｎｏｕｓａｇｅｎｔｓ），ｒｅｄｕｃｉｎｇｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌａｎｄｈｅａｌｔｈｈａｚａｒｄｓ．Ｋｅｗｏｒｄｓ：Ｎｅｓｓｌｅｒｒｅａｇｅｎｔｓｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ；ａｍｍｏｎｉａ；ｃｏｎｆｏｕｎｄｉｎｆｅｅｔｏｒｓｏｔｉｍａｌｙｐｇ；ｐｃｏｎｄｉｉｔｏｎｓ．ＨＩ
目录一第章绪论１１．１研究背景１．．１１１我国淡水环境现状及水体主要污染因子１１．１６．２水体巾氨氮的存在形式、来源及危害１．２国内外关于水质氨氮测定方法现状及研究进展８１２１９．．分光光度法１．２２电化学分析法１１．１．２３１２．仪器分析法１２４１３．．其他分析方法１．３研究目的及意义１５１４１６．研究思路与预期结果二一第章水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法１８．８２１纳氏试剂分光光度法适用范围１．２２纳氏试剂分光光度法方法特点及原理１８２．８．２１纳氏试剂的配制原理１．１９２．２２氨氣显色原理．．９２２３酒石酸钾钠掩蔽原理１２．３２０纳氏试剂分光光度法操作步骤２．３．１２０水样的预处理２３２２０．．校准曲线的绘制２．３．３水质样品的测定２０２３．４２０．结果计算２．４现行方法存在问题及产生原因２１“”第三章基于纳氏试剂光度法系统的实验设计２３３．１实验准备２３３１．１２３．实验仪器和设备３．２２３１．实验用水３．３２４．１实验试剂ＩＶ
．．３１４实验条件２６３２２６．实验的质量管理与质量保证３．２．１实验水样采集点位布设２６．３２．２水样的采集和保存运输２６３．２．３全程序空白实验２７３．２．４平行双丰牟２７３．２５（）２７．质控样标准样品３．２．６加标回收率２７３．２．７校准曲线的绘制２７３．３实验的设计２８３．３．１实验样品确定２８３．３．２样品保存实验２８３．３．３样品预处理实验２９３．３．４关键试剂实验３０３．３．５样品测定条件实验３１第四章系统优化及实验结果分析３２４．１样品保存方法优化及实验结果分析３２一４．１．１结果分析基础校准曲线的绘制３２４．１．２样品保存优化实验及分析３２４．．３４５１样品保存方法优化结果．４２样品预处理方法优化及实验结果分析４５一．．４２１结果分析基础校准曲线的绘制４５．４．２２样品预处理优化实验及分析４５４．２．３样品预处理方法优化结果５０４．３关键试剂方法优化及实验结果分析５１４一．３．１结果分析基础校准曲线的绘制５１４．３．２关键试剂优化实验及分析５１４．３３５６．关键试剂方法优化结果＇４．４样品测定条件方法优化及实验结果分析５６一．４４．１结果分析基础校准曲线的绘制５６Ｖ
４；４２５７．样品测定条件优化实验及分析４．４．３５８样品测定条件优化结果５９第五章结论与展望５１５９．结论５．２展望６１６２参考文献６４ｍｉｌｔＶＩ
四北人学硕士学位论文第一章绪论１．１研究背景１．１１．我国淡水环境现状及水体主要污染因子根据《２０１３年中国环境状况公报》中的内容显示：现在淡水环境全国地表水总体呈⑴现轻度污染，部分城市河段污染较重。（１）河流２０１３年，中国主要的十大河流（长江、黄河、辽河、珠江、浙闽片河流、松花江、？？淮河，ＩＩＩＩＶＶ、海河、西北诸河、西南诸河）等流域的国控断面中类、ＩＶ类和劣７－类水质断面比例分别为］．７％、１９．３％和９．０％。水质状况如图１１所示。？■騮丨丨类丨Ｖ，Ｙ类劣Ｖ类＂＇Ｐ＂”＂一ＨＳＫｏ！１ｆｔｆ１Ｉ＇－？－—Ｌ－．．．．－—Ｂ－ｆｅｏ＾ｏ＂Ｌｔ—Ｂｗ］ｐ｜Ｉ￣＇—？－４０＇Ｉｌ—？５ｉ］ＢｆｉＢ，肌ｆｌｉ１４１ＩＩ＋１＇长贄珠松淮海辽液两西＇丨３ｆｓ江：江花：，？ｊ北沟江片诸诸冗ｉＡ河流－图１１２０１３年十大流域水质状况Ｆ－ｉ１１ＴｏＴｅｎＢａｓｉｎＷａｅｒｕａｌｉｉｎ２０１３ｇ．ｐｔｔＱｙ陕西省河流以秦岭为界，南属长江流域，北属黄河水系，黄河水系境内主要有渭河一、径河等，而长江水系境内主要有丹江、汉江、嘉陵江等。其中长江最大的支流一《２０汉江１３，黄河最大的支流渭河。根据年中国环境状况公报》显示：其中，长江流域水质评价结果为良好，黄河流域水质存在污染现象属轻度污染，渭河流域陕西西安段水质污染情况尤为显著，己属重度污染，污染指标主要体现为氨氮、化学需氧量等。？ｍ类？长江流域水质良好。Ｉ、ＩＶＶ类和劣Ｖ类水质断面比例分别为８９．４％、？７．５％和３．１％；长江千流水质为优。Ｉｍ类水质断面比例为１００．０％；长江主要支流水？？质良好。ＩＩＩＩ类、ｒｖＶ类和劣Ｖ类水质断面比例分别为８５．６％、１０．２％和４．２％。１＇＜
第一章绪论长江流域在位于城市河段的地区，如府河四川成都段、圣溪河四川自贡段与！ｌ！堂螂川－２所云南昆明段是重度污染。如图丨示：‘‘．人二，齒Ｈｒ．．．‘．■〈＇？？■？■ｉｌｉＳａａＶＳ《Ｊ－图１２２０１３年长江流域水质分布示意图－２ａｅｒＦｉｇ．１ＷｔｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｄｉａｇｒａｍｏｆｔｈｅＣｈａｎｇｉａｎｇＲｉｖｅｒＢａｓｉｎｉｎ２０１３ｊ黄河流域轻度污染？？。ＩＩＩＩ类、ＩＶＶ类和劣Ｖ类水质断面比例分别为５８．１％、？？２５８％１６１％。Ｉｍ类和ＩＶＶ．和．；黄河干流水质为优类水质断面比例分别为９２．３％？？和７．７％；黄河主要支流为中度污染。Ｉｉｎ类、ＩＶＶ类和劣Ｖ类水质断面比例分别为３３．３％、３８．９％和２７．８％。黄河流域在位于城市河段的地区，如二川河山西吕梁段，临汾段、汾河山西太原段，，、蒙古巴彦掉尔段运城段涑水河山西运城段以及渭河陕西西安段呈现重度污染。－１３如图所示：厂丨突ＩＪｍｍｍｍ、喪）ｍｍ３ＶＳｆ１－图３２０１３年黄河流域水质分布示意图－Ｆｉ１３ＤｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｍａｐｏｆｔｈｅＨｕａｎｈｅＲｉｖｅｒＷａｔｅｒｕａｇ．ｇｌｉｔｉｎ２０１３Ｑｙ２
西北大学她士学位论文（２）全国省界断面？？２０１３年，全国省界水体水质为中Ｉｉｎ类、ＩＶＶ类和劣Ｖ类水质断面比例分别－４－为６２．３％、１８．２％和１９．５％。如图丨、表１１所示：污染指标主要为氨氮与化学需氧．ｍ．里。■劣Ｖ类？！举Ｖ类Ｉ，２．３，＾，？＿，一．…如－遂…３．１％１－１３图１４２０年全国省界断面水质状况－－Ｆｉｇ．１４ＩＶａｎｓｂｏｕｎｄａｒｙｗａｔｅｒｕａｌｉｔｉｎｔｈｅｃｏｕｎｔｒｉｎ２０１３ｑｙｙ３
。，Ｉ１识瓶，Ｅ＾＾＾Ｉ＾宏運ｔ＇＃，晚照１０．ｌｋ：赛？？ｑ＾ｔ—ｓ：＾ｓｑｓｍ玲，＾「ｉｆ，。，ｍ１ｕｌｉ赛ｑ．ｌ＇丁＾ｆｌ赛ｒｆｓＴ＞＾．味１拔ａ｛法；二ｓ，．．ｉ尾？｜Ｉ，、ｓＲ－ｓ，定ｒ＾ｌＭ－故ｌ口＇（Ｃａｓ：＾ｗ？：展拾，定赋，ｉｙ定＜ｉ：Ｆ键ｐ贫＾？ｉ＇狀装￥Ｅ掷Ｙ，Ｒ－＇ＣＫｌ裝Ｓ＾＆ｍ－Ｏ梓’Ｊ＝＝余定。！本？ｓｓ陌载＾ｔ＇＇晚ｊ海；ｓ？帐ｕＥ？－ＩＩｎｅ報欧，ｘ０＾；ｌ（ｉ３Ａ，３识８＇麥宏＾５！；Ｋｑ－：５＞：ｓ＾Ｅ班ｆ；嵌！，每一ｕｍｓＮＪ３Ｈ＞ｘ．Ｓ＾ｓＩ喝）－ｉＪｆ＾孩－Ｉｐ，长Ｂ丧二ｆｎ＂／Ｅｓ．Ｈｂｉｉ＾，ｓＨＫｆ－。洛Ｊｍ話＾？ｑｓ，－Ｋ２３Ｊ－）饭，，＾￥ｉ＾Ｂｓ＾Ｍ＇定定＇寸０‘挪ｌ／ｉ＾Ｃ裔ｓＥ—ｊｒ４画ｅ＾０？ｓｎｍ：ｐ，ｒ咖Ｅｕ＜，＾ｌｎ度－冲ｏ＞＇三＇，Ｅｑｉ：＾ｒｆｉｅｕ－ｐｓｌｉｉｓ＾ｏｕｉｆｆｓｗｎｌ介ＫＢ＾ｚｊ，｝？＇＾＾，沒ｆ：二－ｊ．＂－＇Ｉｏ＇｛Ｍ．，＾－Ｊｓ＆赵Ｃ定ＴＳ，＇３ｓｉｉｍｓＩ琪展ｓｒ裕ｌ－ｌ．杯ｓｓ６ｇｔ＾ｑ．．．．Ｂ？．，｛＿Ｋ：ｓ卜Ｉ２ＩＬ（ｓｇｚＩｓ１％并＾）＾Ｓ０秘０ｓ－９ＩＯ．０曰Ｋ．．．ｋ－０ＯｇＴｉＩＩ＾寸ｓｚｚＳ０Ｏ？ｓ１ＩＩ￡Ｍｙ〗辑，＆ＵａＥ泡ｓＷ￥ｉＳ囊燒０ｗ？被§掩Ｅ
Ｍ北大学硕丄？学位论文；（３）城市集中式饮用水源地２０１３年，全国地级（及以上城市）集中式饮用水源地中有３０９个地级（及以上城市〉的８３５个集中式饮用水源地统计取水情况显示：全年取水总量为３０６．７亿吨，涉及服务人口３．０６亿人。其屮，达标取水量为２９８．４亿吨，达标率为９７．３％。地表水水源地主要超标指标为总磷，地下水水源地主、猛和、猛和氨氮要超标指标为铁氨氮。．‘（４）地下水２０丨３年，地下水环境质量的监测点总数为４７７８个，其中国家级监测点８００个。水质优良的监测点比例为１０．４％，良好的监测点比例为２６．９％，较好的监测点比例为３．１％，较差的监测点比例为４３．９％，极差的监测点比例为１５．７％。主要超标指标为总硬“”、三氣（亚破度、铁、猛溶解性总固体、ｉ酸盐、硝酸盐和氨氮）、硫酸盐、氟化物、氯化物等。与上年相比，有连续监测数据的地下水水质监测点总数为４１９６个，分布在１８５个城市，水质综合变化以稳定为主，１５．４％，稳定。其中水质变好的监测点比例为６６６－１８０％１５的监测点比例为．％，变差的监测点比例为．。如图所示：极差诚变差會．？Ｏ受．．４％．．．ｎｉ―．ｉＳ６６，６％３．１％１－５图２０１３年地下水监测点水质状况及年际变化－Ｆｉ．１５Ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｍｏｎｉｔｏｒｉｎｏｉｎｔｓｕａｌｉｔａｎｄｉｎｅｒａｎｎｕａｌｖａｒｉａｉｏｎｓｉｎ２０１３ｇｇｐＱｙｔｔ（５）湖泊（水库）２０１３年，湖泊（水库）优良水质、轻度污染水质、中度污染水质和重度污染水质的０７％２６２％－１６％和１１５，２。主国控重点湖泊（水库）比例分别为６．、．、．．见表１要污染指标为总憐、氨氮等。５
一第巧－绪论－２２０表１１３年重点湖泊（水库）水质状况Ｔａｂ－１２Ｋｅａｓｒｅｓｅｒｖｏｒｓ．ｙｌｋｅｉＷａｔｅｒＡｖａｉｌａｂｉｌｉｔｉｎ２０１３（）ｙ湖泊（水库）优良好轻度污染中度污染重度污染类型（个）（个）（个）（个）（个）三湖＊００２０１重要湖泊５９１０１６重要水库１２１１４００总计１７２０１６１７＊指太湖、浪池和染湖。２０１３年，湖泊（水库）富营养、巾营养和贫营养的湖泊（水库）比例分别为２７．８％、５７－．４％和．８％。６１４湖泊（水库）水质综合营养状态见图１。承茂养－＂““０中变當费萍６０ｆ．好支玄营养＾５０名：＾＾Ｉ…哲养－ｆ丨ｎＭＩ？ｐｉｉｉ｜戰？ｊｎｎｉ？＿＿＿？■？；■－？一＊＊、Ｖ？ｆｍｗａ？＿？？ｍｍｍ。？？４１ｎｎＩｉ．ＩＬ｜］了ｊ＆ｉｒｓ＃ＩＩ－巧Ｉ？－勘胡基滿湖、！：；胡ｍ；，巧，私《？，疾二ｒ、水，Ｔ、；私明．ｉ！布．；功迄，冲；胡明水满液森山句矣漠费本：．ｓ．￡．．ｔｍ水？＾＾：，＾：．％．ｒ：？十、水水农龙ｔ４ｃ．￡Ｊ．．：￡ｔ；￡ｉ：本ＳＫＳ－图１６２０１３年重点湖泊（水库）综合营养状态指数Ｆ－ｉ１６Ｋｅｌｉｔｔｇ．ａｋｅｓｓｅｒｖｏｒｓｒｏｈｉｃｓａｔｅｉｎｄｅｘｉｎ２０１３ｙ（ｒｅ）ｐ１．１．２水体中氨氮的存在形式、来源及危害１２１（１）水体中氨氮的存在形式＋氨氮（ＮＨｒＮ）在水体中的存在形式主要是游离氨（ＮＨ３）或者按盐（ＮＨ４）形态，它们在水体屮的配比多少随着水屮相关因素而改变，经过长期实验比较发现，游离氨和铵盐在水环境中的组成比取决于水体的水温和ｐＨ值。游离氨的比例和ｐＨ值成正向一一，即者偏高时，另外者也较高。而按盐的比例和水温成反向关系关系，则水温较低时，按盐的比例却较高。３２＂１（）水体中氨氮的来源水体中的氨氮有着十分广泛的来源，从自然界物质元素到人类社会活动等，主要６
迎北人她丄学位论文包含以下几个方面：①城市生活污水生活污水中的含氮有机物在微生物的作ｆｌ下分解产生氨氮，而氨氮伴随污水通过城市污水处理管网或直接进入受纳水体。②农田‘在农田中，＿氮肥的使用以及农作物生长过程中也会生成氨氮；氮会通过农田排水。、雨水径流和农用化肥的流失进入水体环境③氨和亚硝酸盐的互相转化気和亚銷酸盐两者状态的互相转化基于其化学反应变化，即水体屮的氣在有氧的一亚硝酸盐一环境条件下，，经过氧化作用从而可以生成另外的物质，并经过系列的反一步形成銷酸盐应变化进。一此时以确酸盐形态的存在并不是个十分稳定的物质形态，当在厌氧的条件下同时受到微生物作用时，水体中的亚确酸盐可以逆向的转变为氨的存在形态。④（某些行业）工业废水某些行业生产过程中产生并排放的丁业废水，例如化工业中典型的化肥厂（合成氨化肥，，同时也包）、颜料及油漆制造等高耗能行业中典型的发电厂、水泥厂和煤气厂含了污染大户行业中的炼焦和制革。这些行业向环境载体中排放含氨的气体、粉尘和烟雾溶于水中或者通过废水进入水体环境。…３（）水体中氨氮的危害①氨氮对人体健康的影响水体中存在的氨氮在特定环境条件下转化为亚硝酸盐（氮），当水体中的氨氮浓度一富集到定量时，人类如果长期饮用这类水源，那么亚硝酸盐会与蛋白质相互结合而一一亚硝胺形成类对人体健康极为不利的强致癌物质。②氨氮对生态环境的影响（）毒性：氨氮对水体中生物的危害作用即毒性与水体环境自身的温度和ｐＨ值相二，，Ｈ。这种毒性的作用机理关者成ＮＪ向递增的关系即水温和ｐ值越高则其毒性越大主要为游离氨，同时根据其浓度和量的不同，水生物表现为氨氮的慢性中毒和急性氨一氮中毒前者表现为水生物摄食量的减少，随之导致其生长减慢，甚至于导致其机体组织损伤等一，特别表现为对氨氮较为敏感的色类，当氨氮浓度积累高于定量时可致使鱼类直接死亡；后者表现为水生物产生极为奋状态、导致其在水中丧失平衡而无７
一第Ｍ结论．法正常行动，严重者甚至死亡。，营养化：地表水体中存在着藻类和某些浮游生物当作为水体好氧物质和营养素物质的氨氣通过多种途径而大量进入水体中（主要为缓流水体，例如湖泊、河口、海湾等）的时候，，含量较高后会产生刺激性臭味导致了水体的富营养化。由此带来的危害－是严重污染了水体环境和周围环境，同时也相伴产生水体的毒性危害。如图１７所示：命、．？ｉｉ１＃！．－７图１水体富营养化危害－Ｆｉｇ．１７Ｅｕｔｒｏｐｈｉｃａｔｉｏｎｈａｚａｒｄｓ“”一项重要指标由此可见氨氮是评价水体污染程度和自净状况的。我国现行地表水。、地下水、污水综合排放标准和渔业水质标准中均规定了氨氮的浓度限值１．２国内外关于水质氨氮测定方法现状及研究进展，目前，国内外测定水体中氨氮的方法种类繁多总体概括为如下几类（１）分光光３４）度法；（２）电化学分析法；（）仪器分析法；（其他分析法。具体方法通常有纳氏试剂光度法一、水杨酸次氯酸盐光度法、滴定法、离子色谱法、氨气敏电极法、流动注射法等。、气相分子吸收光谱法在我国国内实验室氨氮测定方法以纳氏试剂分光光度法和水杨酸一次氯酸盐光度８
西北人学Ｍｉ上位论义、法较为常用，国外常采用纳氏试剂分光光度法氨气敏电极法和新近发展的流动注射法５［１０１．２．１分光光度法一分光光度法是水质氨氮分析测定方法中普及最广、最为常用的种，其特点是具有较好的灵敏度、稳定的准确度以及好的选择性。同时，分光光度法也是我国国家标准．一，主要包括以下几类分析方法中推荐的方法之。６［］Ｈ－２００９１、纳氏试剂分光光度法（Ｊ５３５）一纳氏试剂分光光度法是很多国家的国标分析方法之，同时也是我国监测分析方法中的Ａ分析方法。（１）适用范围：此方法在水质氨氮实验室测定中的应用范围较广，即适用的水质，主要从地表水、地下水到生活污水，种类多样性较好、工业废水等广泛的水质氨氮分析都可测定。０．０２５ｎｉｏｌ／Ｌ（２ｍＬ该方法的测定范围为：光度法的最低检出限值）／０．０ｇ／（冃视比色？法的最低检出限值）２ｍ？ｌ＾（测定上限）。（２），原理：该方法主要体现为化学显色反应在特定波长下进行比色之后，经过相应特定关系计算出该水样中氨氮的具体含量。（３）特点：该方法的优点是具有较高的灵敏度，在实验室测定中采用的仪器常规简单易于取得，同时人员易于上手操作简单等；缺点主要体现在某种特定的化学试剂毒一性较大（如碘化求、氯化束等），并且此法对水样测定环境要求较严格，水样常引入定的Ｔ扰因素，针对此类水质样品需要进行适当的前处理来消除其对测定结果的影响。（４）主要试剂：纳氏试剂、酒石酸钾钠等。（５）要仪器：分光光度计、ｐＨ计等。（６）方法步骤一一３３：校准曲线绘制水样测定结果计算。（具体步骤详见本文．．４内容）（７）注意事项：试剂配制时，纳氏试剂屮的碘化亲与碘化钾的存在比例对显色反应的灵敏度有较大的影响，因此在试剂配置完成后应静置过夜（超过２４小时为宜），然后取溶液的上清液使用，弃去底部沉淀物质；样品前处理（絮凝沉淀法）时，滤纸需用无氨水进行多次洗漆的前期处理，因为滤纸屮会存在痕量的按盐，会对样品测定结果造成影响。７［］－２、水杨酸一次氯酸盐分光光度法（ＨＪ５３６２００９）９
第一Ｖ绪论水杨酸一次氯酸盐分光光度法也足我国监测分析方法中的Ａ分析方法。（１）适用，范围：此方法的适用范鬧相对也较为广泛可以用于清洁的饮用水、生？活污水、大多数的工业废水。？：ＯＯｌｍｏｌ／Ｌ／（该方法的测定范围为．（光度法的最低检出限值）ＩｍＬ测定上限）ｇ。（２）原理：该方法主要也体现为化学显色反应，即水质样品在亚硝基铁獸化钠存在的环境条件下，其中的按与水杨酸／次氯酸盐产生化学反应，从而生成蓝色的化合物，之后在特定波长下进行比色（此颜色化合物在波长６９７ｎｎｉ处有有强烈吸收），由测定的，从而计算得出水样巾氨氮的具体含量吸光度通过两者间扣应的线性关系。（３）特点：该方法的优点是实验室多次样品分析的结果相对较为稳定，同时其具有较高的灵敏度，对低浓度水样响应较好等；缺点主要为该法的实验操作过程更为复杂，８［］同时对实验所需试剂的纯度要求严格，通常适用于大量的、长期的水质测定。（４）主要试剂：显色液、次氯酸钠溶液、亚确基铁氰化钠溶液、淸洗溶液等。（５）主要仪器：分光光度计、滴瓶等。（６）方法步骤：校准曲线绘制与比色基本与纳氏试剂分光光度法相同。①校准曲线的绘制：曲线的绘制方法为比色法的常规方法，即在６支丨ＯｍＬ比色资．中分别吸取定ｍ的铵标准使用液（各自分别０、１．００、２．００、４．００、６００、８．００ｍｌ），同时一８ｍＬｌＯＯｍＬ用无氨水定容到，摇勾后进行显色反应分别向定容后的每支比色管中加入．２滴亚？２销基铁氰化钠溶液，并且进行充分混勻滴，显色液和。然后加入次氯酸钠溶液用无氨水定容到标线，充分混匀。放置Ｉｈ后比色，即用光程为ｌＯｍｍ的比色皿在波长６９７ｎｍ处，以无氨水作为参比测定其吸光度。再减去空白吸光度值后，得到校正吸光度，依此绘制以氨氮含量（＾ｉｇ）对校正吸光度的校准曲线。：通常在水样测定前为了消除干扰因子需进行预处理②水样的测定，然后根据水样中氨氮浓度高低不同情况，在ｌＯｍＬ比色管中取适量的处理后水样（氨氮含量不超过８ｘ），用无氨水定容到８ｉｔｉＬ，最后进行显色反皮以及吸光度的测量。｜ｇ：③空白试验为了别除基底值，于实验同步以无氨水代替水样，按照样品测定相同的步骤进行测定和计算。，。④计算：以水样的吸光度减去空Ａ的吸光度根据校准曲线计算出氨氮含量（ｉ）＾ｇ依照以下公式计算：＝氨氮（以Ｎ计，ｍｇＵｍ／Ｖ式中，由校准曲线查得的氨氮含量（＾ｉｇ）；１０
西北人卞硕丄卞彳论义Ｖ—水样的体积Ｌ）。（ｍ（７）注意亊项：可加酒石酸钾钠掩蔽纟丐、镁等阳离子的干扰；当采用蒸馈预处理水样吋，吸收液应为硫酸溶液，显色前需加氣氧化钠溶液将其中和。１．２．２电化学分析法电极法在国外较为常用，Ｈ前我国尚未列入国标方法。９［］１、氨气敏电极法（１）适用范围：该方法广泛适用于地面水、饮用水、生活和生产废水等。？该方法测定范围为：０ｌ／（４００／．０３ｍｏＬ最低检出限值）丨ｒｎｇＬ（测定上限）。一（２）原理：氨气敏电极是种复合式电极，其电极构成是：指示电极为ｐＨ玻璃电一，氯化银屯极。其原理是能量的动态平衡０．１／Ｌ）极参比电极为银：处于氯化铵内充液（ｇ一塑料套管中的电极，由疏水半渗透薄膜（半透膜和ｐＨ玻璃电极之间有很薄的层液膜）将内部电解液和外部试液隔离开来。其电位的改变主要是通过调节水样的ｐＨ值使铵盐转化为氨，然后通过能量动态平衡而测得其电位的变化情况。最终水样氨氮浓度通过能，因为当离子强度，斯特方程计算、性质、温度、电极参数各个条件恒定的时候测得的电位值和水样巾氨的浓度符合能斯特方程，那么水样中氨氮的含量则可以经过测得的水样电位值来体现。：（３）特点该方法的优点是实验室人员、仪器操作较为简便，同时水样的色度、池度对测定结果没有影响，因此水样在测定前通常不用进行预处理即可直接测定；缺点是该方法对实验条件要求很严格，主要是对标准溶液与水样的温度应要求相同，同时含一样有溶解物质的总浓度也要基本。－－（４）主ｌ要试剂：氧氧化钠（５ｍｏ／Ｌ）ＮａＥＤＴＡ（Ｏ．５ｍｏｌ／Ｌ）混合溶２液和电极内充液等。。注意实验中使用的所有试剂都要以无氨水配制（５）主要仪器：氨气敏电极、离子活度计或带扩展毫伏的ｐＨ计、电磁搅拌器等。（６）方法步骤：方法操作按照仪器使用说明书进行。①在进行测定前需对使用仪器进行调试，直至稳定达标。：曲线的绘制方法与比色法基本相同５５ｍＬ②校准曲线的绘制，即在个２烧杯中分别吸取定量的按标准使用液（各自浓度分别０．１、１．０、１０、１００、ｌＯＯＯｍｇ／Ｌ），将电极浸－Ｎａ－ＥＤＴＡ溶液入烧杯中后向其中加入ｌ．ＯｍＬ的氧氧化钠２，然后不断撹摔来读取稳定的－电位值，以电位值在Ｉｍｉｎ内的变化幅度不超过ＩｍＶ为准。在半对数坐标线绘制Ｅｌｏｇｃ的校准曲线。１１
第一章绪论③水样的测定ｌＯ．ＯＯｍＬ２５ｍＬ，水：取待测水质样品于烧杯中质测定步骤与以上校一准曲线绘制方法致，然后把水样测定的电位值对应在校准曲线上直接查得该水样的氨氮含量（ｍｇ／Ｌ）。－：，３４（７）注意事项在绘制校准曲线时可以根据水样屮运（氮的实际浓度情况取舍，个浓度标准点；在测定酸性比较大的水样时在加入离子强度调节液进行测定前可以先＇将水样调节至中性；禁止通过投加氯化采来进行水样的保存；试＃过程中水体环境温度应尽量保持稳定，搅拌器使用过程中发热弓Ｉ起的被测水体温度上升的现象会影响到电位，避免形成试样祸流给电极处带来气泡值的准确测定，同时搅拌速度应稳定恰当；水样中某些盐类我物质的含量偏高的时候，应向标准溶液屮投加等量的盐类物质，以消除误差的影响。２一、吹脱电导法：，只适用于氨氮含Ｓ较低的水样测定（１）适用范围该法适用范围较小。其最低检出限为０．１ｍｇ／Ｌ。（２）原理：水质样品中的按离子在９（ｒＣ的温度条件下转变成氨分子后，通过气体将样品中的氨氮吹脱，再通过吸收液（５ｍｏｌ／Ｌ的硫酸）将吹出的氨氮吸收，在特定的条件下，硫酸吸收液的电导率变ｆｌ和水质样品巾氨氮浓度二者成正比关系，通过该线性关系定暈测定氨氮浓度。（３）特点：该方法的优点是自动化程度高，即通过在线的仪器进行自动化检测，同时其具有较好的精密度和可靠的准确性；缺点是在实验室有局限性，推广较难。３、铵离子选择性电极法一（１）适用范围：该法适用范围具有定的局限性，较适合氨氮浓度较低的水质样品。一（２）原理：该方法是基于能斯特理论。该电极是种带有敏感膜并且有选择性响一应（可以对离子或分午态物质）的电极，在敏感膜内外会产生，当把它置于水样中时？定的电位，此电位和水样中钱离子（自由态）符ｆ）能斯特方程的相关性，从而计算出水样中氨氮浓度。（３）特点：该方法的优点是具有较好的准确度和精密度，同时方法灵敏度高，测＾定速度快；，限性较难推广。、操作简单等缺点是对水质样品耍求较高在实验室有；＾１．２．３仪器分析法１２［］１、凯氏定氮法）（凯氏定氮仪１２
四北人学位论文（１）适用范围：该法的适用范围较广，但侧里点有所不同，凯氏定氮仪仪器用凯■飼枓氏方法主要检测粮食作物（包）、食品、水、土壤（包游泥、沉淀物）以及某些化学品中的氨和蛋白质氮含量、挥发性脂肪酸等含量。该方法的检出限为０．０８０ｍｇ／Ｌ。（２）原理：凯氏定氮仪又称蛋白质测定仪或粗蛋白测定仪，足将含氮有机物转变＇为无机氮硫酸按来进行测定，。其工作原理是根据蛋白质中氮的念量恒定通过测定水质样品中蛋０质的含量来计算氣的含量：。具体反应原理如下…将水质样品（参与反应的主要是其中的含氮有机化合物）与硫酸起加热，将样品屮的氮转变为硫酸按。此时为了提高屮间产物的沸点，通常向此混合液屮加入硫酸钾，？混合物会从开始的暗淡变得无色，这样利丁、透明判断反应的终点。再将以上的试液中加入适量氛氧化钠进行蒸傲（把按盐转化成氨），同时以硼酸为吸收液，使氨与硼酸反应，在甲基橙的指示下将过的酸用碳酸钠中和。最终通过反滴定法确定总氨量（由样本的含氮量直接决定）。（３）：该方法的优点楚试剂使用较少特点，性价比好，人员操作较少；缺点是测１３［］定结果重现性较差。１４［］１（）、色谱法色谱仪／－（１）０．００２ｒｎＬ，测定线性范围０１００Ｌ。适用范围：该方法检出限为ｇ为．００２０ｍｇ／较适于分离分析成分比较复杂的样品。２一）原理（：色谱法是种物理分离技术，其特点是具有高效能。而把它用于分析化学并配合适当的检测手段，就成为色谱分析法。注意，：有些样品分析前需要进行前处理如水质样品中含有较高浓度的有机物。此，进而降低了分离柱的使用寿命做法的目的是防止损害分离柱屮的固定相。（３）特点：该方法的优点是具有良好的分离能力和极高的灵敏度；缺点是设备运〗５［］行费用较高，分析过程较复杂。１．２．４其他分析方法一－Ｉ１、蒸馈中和滴定法（Ｒ５３７２００９）一一蒸惯中和滴定法也是我国国标分析方法之，同时也是我国监测分析方法中的Ａ分析方法。１３
第一草结论（１）适用范围：该方法适用于无色度影响（较清洁）的水质样品，即经过预处理（蒸溜）的生活污水、工业废水水质样品的氨氮测定。？该方法的测定范围为：０２ｍｏｌ／Ｌ０８ｍＬ．（最低检出限值）．￥（测定上限）。（２）原理：该法与蒸馈预处理法原理相同，在待测水样屮加入轻质氧化镁（注意Ｈ６？０７４此前需要将水样的ｐ值调至．．），使其水质环境呈弱碱性，再以硼酸为吸收液将－‘一通过蒸馆方法释放出的氨进行吸收，再加入指示剂（甲基红亚甲蓝），然用盐酸标准溶液滴定，根据滴定结果计算吸收液中的氨氣（以Ｎ计）。（３）特点：该方法的优点是实验条件简单方便、操作容易；缺点是实验装置繁琐笨拙、分析时间长（蒸馈过程）、由于滴定人为误差大。（４）主耍试剂：硼酸吸收液、硫酸（或盐酸）标准溶液、０．０５％甲基橙指示剂等。所有试剂均用无氨水配制。（５）主要仪器：蒸馆装置及酸式滴定管等。（６）方法步骤：①水样测定：在以硼酸为吸收液将水样进行预处理（预蒸馈）的水样中加入２滴指．ｌ／示剂，以００２０ｍｏＬ的酸溶液（盐酸或硫酸溶液）滴定，当样品颜色由绿色变为淡紫色即到滴定反应的终点，记录下滴定液的使用Ｓ进行下步计算。②计算：Ｖｓ－Ｖｂ＝－ｘｃｘＭｘＰＫＮｎ．ＯｌｌＯＯＯｙ—，式中：ＰＮ所测水样巾氨氮的浓度以Ｎ计，单位ｍｇ／Ｌ；试样体积Ｖ，单位ｍＬ；Ｖ＾ｓ滴定试样所消耗的标准滴定溶液（盐酸或硫酸溶液）的体积，单位ｍＬ；Ｖｂ滴定空白所消耗的标准滴定溶液（盐酸或硫酸溶液）的体积，单位ｍＬ；—Ｃｌ／滴定所用标准溶液（盐酸或硫酸溶液）的浓度，单位ｍｏＬ；１／ｍｏＬ１４．０氮的股子量，ｇ。（７）注意事项：尿素对本实验干扰较大，会引起测定结果偏高，因为水样中含有的尿素在特定条件下也会以氨的形式溜出，同理挥发性胺类物质也会被馆出而滴定时与酸反应使结果偏高。１７２［】、流动注射法１４
西北人学硕丄学位论文？（１）：是利用具有流速的试剂流进行容量测定，０５丨ｍｍ的聚四原理在内径为．氟乙條管中通过流动注射进行分析。使用装有流通池的突光光度计、离子计、原子吸收分光光度计、分光光度计等的检测器测定样品浓度。（２）特点：该方法的优点是易于实现现场和与实验室联线的Ｓ动分析，同时具有，而样品及试剂的使用量少较高的准确度、精密度、操作简快速便；缺点是目前实验室－．推广技术不够成熟。１８１１３、炎光法（１）原理：某种物质在紫外光照射下产生突光，其强度与浓度相关，从而利用此法进行物质的定性和定量的分析。即利用邻苯二甲醛与氣氮在碱性介质屮可生成具有焚一ｎ光性的异引哚衍生物，焚光强度与氨浓度在定范序丨内呈现良好的线性关系，通过检测其焚光强度，从而得到海水中氨的含量。（２）特点：该法的有点是分析速度快；缺点是Ｈ前实验室推广具有较强的局限性。１．３研究目的及意义伴随着经济的飞速发展，社会工业脚步不断加快，人类生活水平也在日进提高，一在人类为之带来的收益而喜悦时，随之而来的弊端也口益突显各类水环境污染问题一已经成为目前我国个亟待解决的重要问题。导致这类污染现象出现的原因是多方面的，主要是大量的工业废水和生活污水未经处理直接排放（或是处理工艺不合理导致处，造成水体环境污染状况加速理结果不达标排放）。而其中主要的污染物化学需氧量、‘”一■氣氮等备受关注，是叶二节能减排综合。気氮污染作为水体屮最常见的污染之《五””性工作方案》、《国家环境保护叶二五规划》和《节能减排叶二五规划》控制指标之一一，同时也是水环境常规监测的基本项目，是判断水体污染程度的个重要标志。“”正确测定水体中的氨氣含量（浓度）有助于评价水体污染和水体的自净状况，对于评估水体的富营养化程度、加强环境保护具有重要意义。因此重点污染废水巾氨氮的测定越来越重要。目前，国内外氨氮的测定方法种类繁多，氨氮作为水质考核常规必测项月，对于，但现有测定方法存在着很多弊端，实验室分析任务量繁重例如：可操作性差、耗时，，长、测定环境易干扰试剂加入量不合理等本文通过分析比较后，主要着力于水质氨氮的测定方法（纳氏试剂分光光度法）全体系的分析探究。根据实验结果分析对《水一纳氏试剂分光光度法》体系进行改进优化，消除实验中的干扰因素质氨氮的测定、１５
第一章绪论一找到合理的试剂用量和适合的实验条件，从而求套完整的快速、稳定、准确的实验室测定方法，同时减少有毒有害、强腐烛化学试剂的使用量和排放量，减少二次污染、降低对环境的危害。１．４研究思路与预期结果一》本文通过对《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法体系标准的全而剖析，以，经过实验寻求不同水质样品在采集具有代表性的水质样品作为本次实验对象、保存，以，，、储运、分析测定过程及不同条件下的影响因素并通过对实验结果的分析寻求消除干扰的方法，包括调整标法中试剂的配制方法，、使用方法以及使用量降低实验消耗，节约能源、资源，减少实验室废水给环境带来的二次污染，提高实验室日常分析效率《一。最终达到优化水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》体系标准的目的。具－１１。体设计及预期效果如下：技术路线图见图氨氣测定方法比较确定研究方法士纳氏度法￣＾测定氣氣响隨罾ｆ【确定实验拟解决问题‘设计试验：准备试验所需试剂＾、仪器“试验、设备等方法验证结果汇总试验数据Ｉ＊分类分析分析与判定确定影响因素的解决方法＾‘得出改善标法的各项因素条件结论１６
．－四北尺７：顿丄学位论文（１）水样选择，挑选出具有代表性和有针对性的典型样品通过筛选比较。（２）确定影响因素及消除干扰的方法通过改变水质样品在采集、保存、储运、实验过程的各种物理及化学条件，从而确定该体系的外界及Ｑ身的影响因素，找到消除千扰的有效方法。’在保证水质样品不受影响的前挺下，尽量通过改变样品保存、储运的物理条件，来替换其化学条件，从而减少强酸碱化学试剂的使用，避免化学固定剂引入的干扰和降低给实验室工作带来的繁重工作量。（３）实验试剂通过调整现行方法中试剂的配制方法、使用方法以及使用量，根据实验结果简化优化试剂配制方法）的使用量等。、合理减少有毒有害试剂（如碘化未１７
第二ｇ水质ａ氮一■的测定纳氏试剂分光光度法第二章水质氨氮的测定一纳氏试剂分光光度法２．１纳氏试剂分光光度法适用范围本文中实验研究基于屮华人民共和国国家环境保护标准一水质氣氮的测定纳氏试ＨＪ５３－２００９规范剂分光光度法（５）中的操作，本方法标准适用较为广泛，包括了生活污Ｉ６工业卜水中氨氮的测定【］水、废水、地表永、地。１９２２［］．纳氏试剂分光光度法方法特点及原理纳氏试剂分光光度法具有操作方便简单、测定准确、反敏、高效等特点，是目前环境监测实验室检测时齊遍使用的方法。，原理：该方法主要体现为化学显色反应即某种特定形式存在于水质样ｉｌｒ巾的氨复（主要是以铵离子、游离态的氨等形式）与纳氏试剂（碘化录、碘化钾碱性溶液）进行过量反应，，生成红色（淡红棕色、砖红等根据氨氮浓度高低而异）胶态络合物之后４？在特定波长下进行比色（该络合物颜色在波长１０４２５ｎｎｉ，通常在４２０ｎｍ内有强烈吸，收），在此处测定的样品吸光度与样品中氨氮的含量成正比关系经过ｆｌ应特定关系进。行计算，进而计算出该水样屮氣氮的具体含量主要的分级原理如下：２．２．１纳氏试剂的配制原理纳氏试剂（Ｎｅｓｓｌｅｒ）的发明者是Ｎｅｓｓｌｅｒ，在１８５６年他研制发明了该试剂，此试剂－？一可见分光光度法原理用来测定空气中或水体中氨氮含量的试剂是种利用红外。而在氨氮反应体系屮该试剂起着至关重要的作用，它的正确配制直接影响到方法的灵敏度，同时也对某些干扰因素起着关键作用（如试剂本身引进的干扰等）。一该试剂通常的配制方法有两种，般常用是由碘化钾和碘化萊共同配制完成，具体化学反应过程是：—ＨＣＬ＋２ＫＩ＾Ｈｌ＞１（红色）＋？？？？ｇｇ２ＫＣＬ．？１（）＾＋２？．．．２／过量／／？？？４过量．．．））（＾ｇ＋尺２［＾４］（淡黄色尤＋Ｉ＾ＨｇＩ……⑶拖，］此显色反应过程中显色与浓度有着紧密的联系：即反应生成的显色基团Ｈ和ｒ［ｇｕｆ＾＋一，按照以上反应式（，Ｈ与ｒ反应Ｈ浓度两者密切相关。在起初的反应中１）进行ｇｇｈ红色沉淀产生；之后立即与过量的ｒ按照以上反应式（２）进行，生成淡黄色显色基团１８
西北大学颂丄学位论文Ｈ：最大量的显色赛闭的获取通过以下现象判断：即红色沉淀不再洛解时，则表明［ｇＵｆ、、Ｖｒ：不再过量，同时Ｋ／ＨＣ，：停止ｇｂ的加入。此时若继续加入ＨｇＣｂ那么会按以上反丨式一（３）和（４）进步进行反应，显色基团断的分解产生红色沉淀Ｈｇｂ，从而引起纳氏试剂灵敏度降低。２．２．２氨氮显色原理’＾、、Ｖ．过程相对较为复杂，肖反）／纳氏试剂与水体中的氨氮反１．物质的量或浓度不同时，会分别按照以下过程进行反应。２＋紐？…⑶卿３＋２－－戰／４］＋雕３＋腹－严…（６）４發广Ｃ色２－２卿＋碼■－４］力－＂＋册＋■—８佩］、／（）■｝（；＾“广—ＮＨ？＜ｒ＾ＮＨ？－ＯＨ．Ｈ０＜＞ＮＨ＋，，，５８在人多处状态下，纳氏试剂与氨氮按照以上反应式（）至（）进行反应，当溶液４＋ｐＨ产生变化时会按照反应式（９）进行（即ＮＨ３与ＮＨ在水溶液屮可相互转化）。由此口Ｊ见该其反应过程对控制反应条件有着重要的意义。２．２．３酒石酸钾钠掩蔽原理纳氏试剂分光光度法中通常使用的化学掩蔽剂为酒石酸钟钠，主要目的是消除反应＂＂ＣａＭＦｅ基体的Ｔ扰，即主要为水质样品屮的某辟金属离子，如、ｇ、＼Ｍｒｆ等。主要是当水质环境中的无机离子含量偏高时，容易产生异色或浑池现象而影响到比色反应，因为它与纳氏试剂中０Ｈ或ｒｌｉ于反应而生成沉淀或浑池，所以在将纳氏试剂加入溶液前，需先加入适量的酒石酸钾钠来消除干扰，其掩蔽原理如下：ＣＨＯＨＣＯＯＫＣＨＯＨＣＯＯ＾＊＋ＡＨ＝＋＋Ｏ（ｗＡＨＫＮａ１１＾ｆｆｉＣＨＯＨＣＯＯｍＣＨＯＨＣＯＯＣＨＯＨＣＯＯＫＣＨＯＨＣＯＯ２＋＋＾＝．＋＋Ｍｇ＋５斤（９Ｍ５／／／ｒ＋Ａａ２ＩｇＩ〈々ＣＨＯＨＣＯＯＮａＣＨＯＨＣＯＯ■１９
一一第．章水质氣摄的测定纳氏试剂分光光度法２．３纳氏试剂分光光度法操作步驟６［］２．３．１水样的预处理（１）消除余氯当水质样品中存有余氯时会影响到反、Ｖ丨：结果，此时可向样品中加入话量的硫代硫酸一钠溶液消除干扰，为了保证反应充分，可用淀粉碘化钾试纸同步检验其中余氯是否清净。】（２）絮凝沉淀当水质样品较为清洁时，其干扰可通过加入适量的硫酸锌予以消除，即在碱性水环境条件下（通过加入适量的氢氧化钠调节ｐＨ值），二者反应生成氧氧化锌沉淀，之后通过过滤来去除浑池和样色等干扰。（３）预蒸馆法当水质样品受到严重污染（或氨氮浓度较高）时，其干扰可通过蒸傭法消除，即在Ｈ值调节至？水质样品（ｐ６．０７．４后）中加入适量的氣化镁使其呈现微碱性，以硼酸溶液或硫酸溶液为吸收液进行蒸馈，以消除千扰。馆出液定容后用于分析测定。２．３．２校准曲线的绘制Ｏ．ＯＯｍＬ、０．５０ｍＬｌ．ＯＯｍＬ、３．００ｍＬ、５．００ｍＬ、７．００ｍＬ．ｌＯＯｍＬ分别吸取、．的铵标准使用液（根据需要也可采用不同的吸取量或者去掉适量的单点）于７支５０ｎｉＬ比色管，），加入酒石酸钾钠溶液（ｌＯｍＬ）中然后加入实验用水（即无氨水将其定容至标线．混和均匀，１．５ｍＬ）混。ｌＯｍｎ后于４２０ｎｍ（再加入纳氏试剂（句静置ｉ波长处进行比色以光程２０ｍｍ的比色皿、以水为参比溶液），测定其吸光度。最后通过测定的吸光度来减去零浓度的吸光度，从而得到校正吸光度，依此绘制以氨氮含量对校正吸光度的校准曲线。２．３．３水质样品的测定在水质样品经过预处理后（或水质样品较清洁、氨氮浓度较低），调节水样的ｐＨ值（使氨氮含量不超过０．１ｍｇ），分取适量的样品于５０ｍＬ比色管中定容，测定方法步骤按照校准曲线测定步骤进行。２．３．４结果计算用测定水样的吸光度减去空白试验的吸光度，按校准曲线查得水样中氨氮含量２０
西北人硕」：学位论（ｍｇ），通过以下公式计算样品中氨氮浓度。Ｖ／ｉ＝ｘｌＯＯＯ氛氮（Ｔ，ｍｇ）ｙ式中￣：ｍ山校准曲线查得的氨氮量（ｍｇ）；Ｖ￣水样体积（ｍＬ）。２．４现行方法存在问题及产生原因纳氏试剂分光光度法是我国现行方法中的Ａ方法，但在长期的实验室水质样品氨氮测定过程中仍存在以下问题：（１）按照标准要求水质样品的采集容器为聚乙稀瓶或者玻璃瓶，不能及时分析时，Ｈ＜？在运输过程屮须向水样屮加入酸闻定（加入硫酸将水样酸化至ｐ２），保存温度为２°Ｈ值在６？５Ｃ，而水质样品在进入实验室测定的条件是样品ｐ．０７．４范围内，所以此类酸化固定后的水样在测定前要进行ｐＨ值的调节，无形间加大了实验室测定的工作量，同吋在进行ｐＨ值调节是引入了扣对的人为误差，特别是对于较为清洁、干扰因素较少、氨氮浓度较低的水质样品。为此可探求通过改变物理条件运输、保存水质样品替代或部分替代化学酸化同定法。２３２［］（）按照标准要求对于较为清洁的水质样品可通过絮凝沉淀法消除干扰，但此法对于某些清洁水样屮的干扰消除效果不佳，同时此法在絮凝沉淀后采用滤纸进行样品，进，使得测定结果偏高过滤时入了干扰物质。为此可探求消除实验材料引入的干扰。（３）按照标准要求对于严重污染、色度较高、浑池的水质样品可通过蒸馆法消除干扰，但此法对于某些发泡型水样石蜡等处理效果不佳，最突出的问题是通过蒸馈法预处理水样时，取样量较大、实验室操作的耗时长，不适于同时分析大批量的水质样品。为此可探求更优的蒸馈法前处理的方法和减少该法的使用。（４）按照标推要求在水质样品测定时，须向样品中加入掩蔽剂酒石酸钾钠，此目的是为了掩蔽水样中的干扰因子，但在实验室操作中存在以下两个问题：首先是不同生２４Ａ值不同［］，有些会产生较高的空值，产厂家的酒石酸钾钠试剂的空引入试剂干扰；其次是对于某些水样在加入酒石酸钾钠后会立即产生浑池现象，同时无法自行消除，引入试剂干扰。２１
第二章水质氨氮的测定一纳氏试制分光光度法为此可探求酒石酸钾钠试剂的要求纯度和配制方法，以及尝试在会出现浑池水样中取消加入该试剂。（５）按照现行方法要求，在进行水质样品测定过程中，须向样品中加入１．５ｍＬ纳一，氏试剂进行显色反应，而纳氏试剂６身为种剧毒化学品它的排放会对实验室废水的一一处理带来定的难度，也会对环境造成定的威胁。＇‘的前提下，合理减少纳氏试剂使用量为此可探求在保证实验结果稳定、准确。２２
西北人学她丄学位论义“”系统第三章基于纳氏试剂光度法的实验设计３．１实验准备３．．１１实验仪器和设备（１）７２３０Ｇ可见分光光度计（或同系列其他可见分光光度计）、具２０ｍｍ比色皿（石英材质由于玻璃材质）：（２）ｐＨ计和ｐＨ试纸；（３）适量的５０ｍＬ具塞比色管、ｌＯＯｍＬ具塞比色管（或量筒）；（４）适量的３ｍＬ／１０ｍＬ中速移液管、５００ｍＬ烧杯、１００ｍＬ／２５０ｉｎＬ量筒、玻璃棒等；（５）中速滤纸；（６）带氮球的定氮蒸馆装置：凯氏烧瓶（５００ｍＬ为宜，也可使用５００ｍｌ蒸惯烧瓶），一氮球段适当长度的滴管，使出口尖端浸入，直形冷凝管和导管（冷凝管的末端可连接吸收液液面下，保证充分吸收）。（７）可调万用屯阻炉；（８）电动吸引器；（９）过滤器、滤膜：０．４５ｔｘｍ；（１０）离心机。［２５］３．１．２实验用水，其，主要如下本实验用水均为无氨水制备方法较多：（１）蒸懼法＝根据实验所需量按照毎升蒸馆水中加Ｏ．ｌｍＬ硫酸（ｐ１．８４ｇ／ｍＬ），使得ｐＨ＜２，使水中各种形态的氨或者胺最终都转变成不挥发的盐类为止，在全玻璃蒸谐器中进行重蒸惯，注意在蒸傲后须弃去前５０ｍＬ初馈液，将其余傾出液接取于具塞磨口的玻璃瓶中，１０密塞保存（每升馈出液加入氧型强酸性阳离子交换树脂，以利于保存）。ｇ（２）离子交换法在强酸性阳离子交换树脂（氧型）柱中通入蒸馈水，收集流出液收于具塞磨口的玻］Ｏ，璃瓶内，密塞保存（每升溜出液加入ｇ氢型强酸性阳离子交换树脂以利于保存）。（３）纯水器法使用市面上出售的纯水器直接制备即可。为了方便操作、保证使用量，本实验绝大２３
“”？第：草站纳氏试剂光度法系统的实验设计多数实验用水采取此法。注意，：避免实验室内空气中有氨而导致重新再度污染该在无氨的条件下蒸馆或是进行无氨水的制备操作。３．１．３实验试剂＝（１）１０％硫酸锌溶液，ｐ１００ｇ／Ｌ：本实验硫酸锌采用西安化学试剂厂的分析纯，准确称取此硫酸锋ｌＯｇ溶于水中后稀释定容至ｌＯＯｍＬ；（２）２５％氯氧化钠溶液：本实验复氧化钠采用四川西陳化工有限公司的分析纯，２？准确称取此粒状氧氧化钠５ｇ溶于水屮后稀释定容至ｌＯＯｍＬ，ｌｅ存于聚乙炼瓶屮备用；＝／（３）．ｍＬ：硫酸，ｐ１８４ｇ本实验硫酸采用两安化学试剂厂的分析纯；（４）ｌ／ＩｍｏＬ盐酸溶液：本实验盐酸采用西安化学试剂厂的分析纯，量取此盐酸＝．／ｍＬ）８１００ｍＬ（ｌｌ８．５ｍＬ，定容至ｐｇ于适量水中；（５）Ｉｍｏｌ／Ｌ氢氧化纳溶液：本实验氧氧化钠采用四川西晚化工有限公司的分析纯，０ｍＬ称取此粒状氧氧化钠４￡溶于水中后稀释定容至１０；（６）轻质氧化镁：本实验轻质氧化镁采用天津市天力化学试剂有限公司的分析纯，不含碳酸盐，在５０（ｒＣ条件下将氧化续加热除去碳酸盐后备用。＝？＾（７）０．．０５％溴百里酸蓝指示液，ｐ０５ｇＬ，ｐＨ在６．０７．６：本实验溴百里盼蓝采用天Ｉ，津市天新精细化工开发屮心的分析纯、无水乙醇采用四！丨西陳化工有限公司的分析纯称取此漠百里酌蓝０．０５ｇ溶于５０ｍＬ水中，加入此无水乙醇ｌＯｍＬ后用水稀释定容至ｌＯＯｍＬ；（８）防沫剂：如石錯碎片、玻璃珠、瓷片等；＝（９）吸：／，收液①硼酸溶液，ｐ２０ｇＬ：木实验硫酸采用西安化学试剂厂的分析纯称取此硼酸２０ｇ溶于水屮，稀释至１Ｌ。②硫酸溶液：本实验硼酸采用洛阳市化学试剂厂的分析纯，配置０．０１ｍｏｌ／Ｌ硫酸溶液；（１０）纳氏试剂制备方法有以下两种：①二氯化萊一碘化钾一氧氧化钾本实验采用天津市科密欧化学试剂有限公司的碘化钾、二氯化亲分析纯，氧氧化钠采用四川西眺化工有限公司的分析纯。将称取此碘化钾５ｇ用ｌＯｍＬ水溶解，同时边掠拌边分次定量（每次少量）地加入约２．５ｇ此二氧化未，直到此溶液到达饱和状态即溶液变为深黄色或出现淡红色沉淀溶解２４
西北大学袖位论文缓慢时，在充分掠拌溶解、混合均与后滴加泡和的二氯化萊洛液，在不断搅拌下出现不再溶解的微量朱红色沉淀时，停止滴加。０：另外称取此粒状氧氧化钾１５ｇｆｌ５ｒＴｉＬ水溶解，当热溶液完全冷却至室温后，在ｆ二一舰化钾的溶液缓缓倒入冷却的氧氧化钾溶液屮断搅拌下将配制好的上述氯化未，用水定容至４００ｍＬ后将其充分混匀。注意，在配制好此纳氏试剂后需将其静置于暗处２４ｈ，’然后倾倒出上清液，，可稳定１，置丁聚乙稀瓶内于暗处密塞！Ｃ存备用个月。②碘化萊一碘化钾一氣氧化钠本实验采川天津市科密欧化学试剂有限公司的碘化钾、碘化未分析纯，氧氧化钠采用四川西＿化工有限公司的分析纯。，即称取此粒状氧氧化钠６５０ｍＬ，此方法较上述方法简单１ｇ于水中充分溶解待完全冷却至室温后备用。另外称取此碘化钾、碘化衆分别７ｇ和丨Ｏｇ于适量水中，在不断搅袢下将充分溶解一后将此碘化未碘化钟溶液缓缓倒入完全冷却的氧氧化钠溶液中，用水稀定容至ｌＯＯｍＬ后将其充分混勾。注意，在配制好此纳氏试剂后需将其静置于暗处２４ｈ，然后倾倒出上：１，置于聚乙稀瓶内，于暗处密塞Ｃ存备用，有效期年清液；＝（１１）酒石酸钾钠，ｐ５００／Ｌ：本实验酒石酸钾钠采用国药集团化学试剂有限溶液ｇ００ｍＬ公司的分析纯，称取此洒石酸钾钠５０ｇ于１水中完全溶解，之后进行加热，直至溶液沸腾，此法可去除溶液中的氨，在此溶液充分冷却后稀释定容至１００ｍＬ。（１２）按标准备溶液：本实验氯化铵采用国药集团化学试剂有限公司的优级纯，？准确称取该氯化铵３．８１９ｇ（在１００１０５１：充分干燥２ｈ）溶于适量的水中，然后将其转°ＯＯＯｍＬ？入ｌ容量瓶中稀释定容至标线。此溶液氨氮含量为丨．ＯＯｍｇ／ｍＬ，可在２５Ｃ保１存个月；（１３）按标准使用溶液：移取以上钱标准ｒ：备液Ｓ．ＯＯｍＬ于５００ｍＬ容量瓶中，然后用水准确稀释定容至标线。此溶液氨氮量为０．０丨Ｏｍｇ／ｍＬ，注意此溶液在临用前配制；＝（１４）硫代硫酸钠溶液，ｐ３．５ＷＬ：本实验硫代硫酸钠采用四川西陳化工有限公司的分析纯，称取此硫代硫酸钠３．５，然后稀释定容至ＯＯＯｍＬ；ｇ溶于水中ｌ一（１５）淀粉确化钾试纸：本实验采用天津市科密欧化学试剂有限公司的碘化钾、碳酸钠分析纯１．５ｇ可溶性淀粉并用少量的水调制成糊状，再加入２００ｎｉＬ。在烧杯中称取沸水，用玻璃棒揽伴使其混勻，冷却后备用。加入此碘化钟、碳酸钠各０．５０ｇ，用水定容至２５（ｋＬ。然后将滤纸条在其其巾充分浸润后，取出晚干，并密封保存于棕色瓶中。２５
第ｍ－“纳氏试剂光度法”系统的实验设计注意：除非兄行说明，在本次实验室分析全过程中所用试剂均为符合国家标准的分析纯化学试剂，实验试剂配制过程中的用水除非特殊说明均为无氨水。３．．１４实验条件实验室内要保持清洁，不应有扬尘，为了避免实验室内空气屮含有氣或是其他含氣一物质交叉而导致重新再度污染，实验应在无氨的条件下进行，并且同实验室内不应与有干扰的实验交叉进行，例如不能与销酸盐氮等同时进行检测；实验中使用的所有试剂、玻璃器皿等实验用ｎＴｉ要单独存放，专项专用，避免交叉污染。实验过程应尽量保持室内２６［１恒温。［２５］３．２实验的质量管理与质量保证为了保证本次实验的精密度和准确度，采取了从样品到结果的全程序质控措施。主要包括以下几个方面：３．．２１实验水样采集点位布设水质样品的采集工作是本次实验的基础保障，点位的布设显得尤为重要只有采集有代表性的完整水样，才能保证实验结果的准确性。（１）地表水在地表水水样采集时为了保证本次实验的结果的全面性和准确性，在采集及水质样一品时点位布设定要具有代表性和完整性。在优化点位时应遵循尺度范围的原则、信息量的原则和经济性、代表性、可控性、不断优化的原则。（２）污水污染源的采样涉及采样时间、地点和频次三方面内容。为了采集到有代表性的污水，要先了解污染源的排放规律和污水中污染物的时、空变化和污水流量的变化情况。本次实验的污染物氨氮属于第二类污染物，采样的位置应设在单位的外排口。３．２．２水样的采集和保存运输（１）地表水在河流可以直接汲水的场合，用水桶等适当容器直接吊取，采样时不能将水面上的漂浮物或是底部沉积物采集进水样；对于地下水（井水）可以在涌口处直接采集或是抽汲、吊取。（２）污水２６
西北大学频丄学位论ｔ样品的位置应该在采集断面的中心处，当水深大于１ｍ时，应在表层下１／４深度处＂■采集，当水深小于或者等于Ｉｍ时，在水深１／２处采集。注意在采集样品时，必须用水样将采集容器冲洗三次后再进行采样。而影响水样保存的因素也有很多，有生物因素、化学因素、物理因素等。样品保存的的方法可采用冷藏或是冷冻、加入化学保存剂、抑制剂等。关于本实验中氨氮水质样＇品的敌范采集是样品的源头保证，水样采集在聚乙稀瓶或玻璃瓶内，并要尽快分析。如°Ｈ＜２２？５ＣｒＫ需保存，应加硫酸将水样酸化至ｐ，并于存放，注意酸化固定后的水质样品应防止吸收空气中的氨而导致再次污染。３．２．３全程序空白实验，空白实验是用无氨水代替样品其他所有试剂和操作步骤均与样品测定完全相同，并且与样品测定同时进行，还。本实验中的全程序空白实验除了扣除本底值以外为了观察其他干扰带来的空白偏高和考察某些试剂的纯度，可从实。当实验中发现空白偏高时验用水、容器是否沾污、实验是否感染、试剂是否合格等角度检查。３．２．４平行双样为了保证本次实验的精密度，对全部样进行平行双样的测定。合格率应大于９５％，０？２０％一批次进行两組测定否则在增加测定１的平行双样，每个水质实验样品同，如有，直至合格离群数据出现，需进行副除，如此累计，结果分析取其平均值。３．２．５质控样（标准样品）为了保证本次试验的实验室内监测分析的精密度，采用了国家标准物质部门的环境标准样品作为质控样。３．２．６加标回收率？为了保证本实验的分析方法，随机抽取０２０％１的样品进行加标回收率测定，目标？％时？９５１０５％，应１２０％值设定在，当合格率小于９５增加测定０的样品的加标回收率，如此累计，直至合格。３．２．７校准曲线的绘制分取适量的钱标准使用液于比色管中，根据需要实验室具体情况可以调整吸取量和副除个别浓皮点（分取方法见实验），加水定容至标线，然后加入洒石酸钾钠溶液２７
“”第丨进于纳氏试剂光度法系统的实验设计ｌＯｍＬ１５ｍＬ，ｉ．，充分混和均勻，再加入纳氏试剂．将其混勻显色。静置ｌＯｍｎ后进行比色测定其吸光度，比色条件为波长４２０ｎｎｉ、比色皿光程２０ｍｍ、以水为参比溶液。由测得的吸光度减去零浓度的吸光度以后，从而得到校正吸光度，依此绘制以氨氮含量对校正吸光度的校准曲线。３．３实验的设计３．３．１实验样品确定（１）空白水样：实验用无氨水；确定原因：用于排除本底干扰实验和参比。（２）低浓度、清洁水样：选取无色、透明的地下水；２＋＋确定原因：地下水有相对较高的Ｃａ，Ｎａ等金属离子，用于验证酒石酸钾钠实验。（３）较低浓度、较淸洁水样：选取轻微有色或浑池的河流；确定原因：，用于验证实验的通性河流是代表性的地表水。（４）较高浓度、有色或浑池水样：选取城镇污水处理厂处理后排水；确定原因：城镇污水处理厂处理后排水为综合废水，成分复杂，用于验证纳氏试剂相关实验和实验条件实验。（５）高浓：畜牧养殖行业污水度、有色或浑池水样。：畜牧养殖行业污水氨氮浓度高确定原因，预处理蒸溜时易起泡沫，用于验证水样预处理相关实验。（６）质控样。确定原因：保证实验的准确性。实验样品对应代码编号如下：一０＃一一一空白水样１＃２＃３＃；地下水样；；城镇污水厂排水畜牧养殖行河流水样；业废水一＃；质控样。３．３．２样品保存实验１）（ｐＨ及时间一一实验水样：空白水样０＃殖行业废水４＃；。；畜牧养无机质控样现行方法：见本文４．２．２２８
西北人学硬上学位论义－？本文方法：观察个实验周期内５ｄ），空白及水样随时间的浓度变化，（本文设定为以及在不同ｐＨ条件下的浓度变化。。实验０的：验证样品保存的时问和条件（２）温度、１５１定剂、氧气、光线一０＃、一Ｉ４＃：空白水；帝ｋ；无机质控样实验水样样牧养殖行废水。‘°一２？一一现行方法：低温５Ｃ保存，实验中以嵌温加固定剂（酸化）不隔绝空气不避光为例。一一本文方法：本文考察吋段设定为１４ｄ，空白及水样在低温无固定剂（不酸化）一避光一一一一隔绝空气，零下温度无固定剂（不酸化）隔绝空气避光与低温加固定剂一一（酸化）不隔绝空气不避光三种条件下，样品浓度随时间的变化。实验目的：验证以物理作用（即零下温度、隔绝空气、避光保存）替代化学方法（酸化固定）的可行性，以及延长样［Ｔｐ保存时间的条件。°？－：０１８Ｃ（零下温度车载冰箱；（试剂冰筘）的保证冰冻即可）：隔绝空气水封采样；避光保存：采取掠色瓶分装样品并于封闭空间（如样品柜、冰箱内等）储存。３．３．３样品预处理实验（１）絮凝沉淀法一一２＃实验水样：空白水样０＃；河流水样；质控样。现行方法：分别量取ｌＯＯｍＬ空白水样和ｌＯＯｍＬ水质样品，将其分别置于量筒中，％％？然后同时分别向以上两个量筒巾加入１０硫酸锌溶液ＩｍＬ和２５氢氧化钠溶液０．１０．２ｍＬ，使水样ｐＨ值至１０．５左右，将溶液充分震荡混勾。然后静置使其充分沉淀，同时将屮速滤纸用无氣水充分洗漆用于过滤，洗漆时注意弃去前２０ｍＬ初滤液。：ｌＯＯｍＬ空白水样和ｌＯＯｍＬ，本文方法分别量取水质样品将其分别置于量筒中，？然后同时分别向以上两个量筒中加入１０％硫酸锌溶液ＩｍＬ和２５％氧氧化钠溶液０．１０２ｍＬＨ１０５，，．，使水样．左右将溶液充分震荡混匀用ｐ值至。然后静置使其充分沉淀０．４５ｕｍ滤膜抽滤，注意弃去前２０ｍＬ初滤液。或在沉淀分离时直接介入离心机。实验冃的：验证现行方法中速滤纸代入实验的影响，即导致空白吸光度偏高，或出现空Ｇ吸光度超过样品吸光度的反常现象；同时，验证实验设计采用抽滤器或离心机的可行性。２９
“”第－二草ｍ纳氏试剂光度法系统的实验设计（２）蒸馆法一０＃殖行业废水一４＃实验水样：：空白水样；畜牧养质控样。现行方法：２５０ｍＬ，．２５：①蒸溜装置的预处理在凯氏烧瓶中装入空白水样加０ｇ轻质氧化镁和数粒玻璃珠、瓷片、石錯），加热蒸馆至溜出液不含氮为止，（或者沸石弃去瓶内残液。此法的目的是清除实验装置可能引入的千扰。②同时分别量取空白水样和水质样品各２５０ｍＬ，转移至ｉａ氏烧瓶中（如果水质样品的氨氮量较高，可取适畺２５０ｍＬ２５ｍ，样品加水至，使氨氮含量不超过．ｇ）此处注意需用気氧化钠溶液或盐酸溶液将水质样品的ｐＨ值调节至７左右，向凯氏烧瓶中加入数滴溴百里酌兰指示液，加入０．２５ｇ轻质氧化镁和数粒玻璃珠（或者沸石、瓷片），同时立刻连接冷凝管与氮球，并将导管的下端浸入吸收液的液面下，保证馆出的氨充分吸收２００ｍＬ，。蒸馆时蒸馈液达时停止蒸惯，用水定容至２５０ｒｎＬ。③用５０ｍＬ硼酸，采用纳氏比色法进行测定溶液吸收。５０ｍＬ，，本文方法：分取样品试剂的加入与标准法相同用人消泡剂（娃油）代替轻质氧化镁和玻璃珠，．、沸石、瓷片、石蜡等，迅速连接冷凝管和氣球并导管下端充分侵入吸收液的液面下。加热蒸溜时当流出液达４０ｒｎｌ时，停止蒸傾，定容至５０ｒｎｌ。以１０ｍｌ，采用纳氏试剂比色法时硼酸溶液为吸收液。实验的：验证标法巾取样量的偏大造成浪费的问题以及轻质氧化镁和玻璃珠（或沸石，验证实验设计降低取样量蒸、瓷片、石腊）针对高浓度废水消泡效果不佳；丨时懷的可行性以及娃油针对高浓度废水消泡效果的显著。（３）水样稀释倍数的确定实验水样一０＃一４＃。：空白水样；畜牧养殖行业废水；质控样－，１０５０，本文方法：与蒸馆法实验同步进行将实验水样按照稀释比倍稀释不进行水样预处理，直接进行测定。方法同蒸懼法设计实验相同。，实验目的：通过实验去除预处理步骤验证简化实验步骤的可行性。３．３．４关键试剂实验（１）酒石酸钾钠一一一：空白水样０＃１＃２＃实验水样；地下水样；河流水样；质控样。４１３，现行方法：见本文．．采取直接加热煮沸配制。本文方法：①加入５ｍＬ纳氏试剂于定容后２５０ｍＬ的酒石酸钾钠溶液中，并且不断揽拌直至均匀，将配置好的溶液放置２４ｈ沉淀后，取上层清液使用。②针对加入酒石酸３０
西北大学学位论文，而不加入酒石酸钾钠钾钠变浑池的水样采用直接加入纳氏试剂。实验目的：验证标准法中由于酒石酸钾钠试剂氨较高，造成空白值增高，试剂空一白值吸光度值（Ａ值）大于０．０３设计方法能有效较低空白。进；同时验证实验步验证？对于加入酒石酸钾钠变浑油的水样，去掉此试剂的可行性。（２）纳氏试剂－一一：０＃３＃实验水样空白水样；城镇污水厂排水；质控样。一一１标准法．．３，即Ｃ＾Ｋ．：见本文４个是用ＫＩ、ＨｇｋＯＨ配制；另个是用ＫＩ、ＨｇｂＮａＯＨ配制。实验设计，ａＯＨ配制的纳氏试剂减量：采用两种标法比对的同时进行ＫＩ、Ｈｇｂ、Ｎ，以Ｏｌ实验．ｇ递减。，实验目的：选择更优配制方法同时验证在标法基础上纳氏试剂用量递减的可行性。３．３．５样品测定条件实验⑴Ｈｐ一：定浓度的标准液实验水样。。标准法：接近中性？：０８丨３０Ｈ实验设计将样品在．．的ｐ条件下进行显色反应，测定各吸光度。实验目的：验证样品最佳的ｐＨ反应体系。（２）温度实验水样：不同浓度的标准液。标准法：无。实验设计：分别在５、１０、１５、２０、２５、３（ｒＣ的条件下，分别对空白和不同浓度的标准液进行ｌＯｍｉｎ快速比色实验。：验证样品的最佳显色温度实验目的。（３）反应时间实验水样：不同浓度的标准液。标准法：在加入纳氏试剂后，放置ｌＯｍｉｎ比色。°Ｃ实验设计：在标准环境温度为２５的条件下，分别对空白、不同浓度的标准液按不同时间显色，测定其吸光值。实验０的：验证样品的最佳显色时冋。３１
系统优化及实验结果分析第四章系统优化及实验结果分析４．１样品保存方法优化及实验结果分析一４．．１１结果分析基础校准曲线的绘制本实验中为了结果全程同步，并且保证实验结果的准确、稳定，在每批次实验情况一一下同时绘制条校准曲线和加入支标准样品。铵标准使用液为国家标准部编号为１０２２１２的试液，浓度为５００ｍｇ／Ｌ，质控样为国家标准部编号为２００５３３的试液，浓度为２．７７±０．１４ｍｇ／Ｌ。４．１．２样品保存优化实验及分析（１）ｐＨ及时间实验结果详见下表。４－表１时间参数７次实验结果－Ｔａｂ．４１Ｔｉｍｅｐａｒａｍｅｔｅｒ７ｔｉｍｅｓｒｅｓｕｌｔｓ测定结果（ｍｇ／Ｌ）１２３４５６７一００＃（．．０．０．．．空白水样Ｉｄ）００３２０３１３２００３０００３１０．０３２００３０一０空白水样０＃（２ｄ）０．０３２．０３３０．０３３０．０３４０．０３２０．０３４０．０３２一０＃（３ｄ）０．空白水样．０３００．０３２００３３０．０３００．０３３０．０３１０．０３３＂一０！０＃（４ｄ）０．０３０．０３００．０２９０．０２８０．０３．空１０．０３０００３０１水样一００＃（５ｄ）０．０３３．０３５０．０３６０．０３３０．０３４０．空白水样．０３２００３５一４＃（Ｉｄ）２６４．８２６５．５２６５．９２６１．７２６３．４２６６．７２６８．畜牧养殖１一４＃２ｄ２７３畜牧养殖（）．２２６６．０２６８．３２７３．０２７４．２２６９．１２７３．５畜牧养殖（３ｄ）２７７．９２８１．７２７３．５２７２．９２７９．４２８３．５２６８．７一４＃（４ｄ）２９８．畜牧养菹．２２９４．３２９１，５２８７９２８３．１２９１．４３０１．２一４＃（５ｄ３畜牧养殖）１２．０３２４．３３２１５３０５．１３０１．０３１０．４３０７０．．ｄ）．．１．．．无机质控样（Ｉ１４７５１４２８５００１４５４１．４５７１．５２３１５２０２ｄ）．４８８１．４７７１．４８７１．４７８１．４８４．无机质控样（１１１．１９１４９９（３ｄ）．４９３１．４７８１４８３１．４６０．４９２．４０．无机质控样１．１１０１４９２４ｄ）．４１．４６９１．４６２１．４６０．４８２．．无机质控样（１６１１１４５９１４７０无机质控样５ｄ）１．４５９１．４５５１．４５２１．４７８１．４０４１．４３３１．４７９（质控样（Ｉｄ）２．７７２．８１２．７３２．７１２．８２２．６５２．８０质控样（２ｄ）２．８３２．７４２．８０２．７１２．８８２．６４２．７７质控样（３ｄ）２．６４２．６９２．７３２．６５２．７１２．８１２．７８质Ｊ空样（４ｄ）２．５８２．６９２．７０２．５６２．８１２．７５２．７４５ｄ２．９０２．７１２．７６２．６７２．６３２．６０２．７０质控样（）３２
ｌｐｊ北人卞丨ｊ／ｆ位论义４＿２Ｈ参数表ｐ７次实验结果Ｔａｂ－，４２ＰＨａｒａｍｅｔｅｒ７ｔｉｍｅｓｒｅｓｕｌｔｓｐ测定结果－）（类型１２３４５６７一’个一＝白水样０＃（ｐ＾Ｈ２）０．０２１０．０２２０．０２１０．０２３０．０２２０．０２１０．０２１＇＇一＝Ｖ内水“样０＃（＾ｐＨ４）０．０２７０．０２７０．０２５０．０２６０．０２６０．０２７０．０２８一０＃Ｈ＝７空白水样（ｐ＾）０．０３１０．０３２０．０３００．０２９０．０２９０．０３２０．０３１一＝空白水样０＃（ｐ＾Ｈ１０）．０３４００．０３３０．０３１０．０３３０．０３２０．０３４０．０３３一＝水样０＃（Ｈ１５）＇ｐＩＩ』ＩＴ＾０．０３５０．０３６０．０３７０．０３５０．０３６０．０３６０．０３４＝一４＃（Ｈ２２６６畜牧养殖ｐ）．３２６１．７２７１．５２５８．３２６４．２２５７．１２５０．１一４＃（Ｈ＝４）２４７畜牧养殖ｐ．６２５１．７２５８．３９２５１．８．２６１．８２６３．９２６８．５＝一Ｈ７）２６５畜牧养殖（ｐ．６２６２．７２７１．２２６３．１２５９．１２６５．３２６９．２＝畜牧养殖（ｐＨ１０）２８０．３２７７．５２７３．６２６５．７２５１．４２８１．９２７２．２＝一Ｈ畜牧养殖１５３１１．６３１４．９３０７．５２９９．８３００．５２９８．８３０２．８（ｐ）＝Ｈ２）．，．．．．无机质控样（ｐ１．４８２１４８５１３９９１４９１１４５２１５２２１４９０＝Ｈ４．．．．．无机质控样（ｐ）１．４８２１４９９１４７７１５０２１４７９１．３８７１５１２Ｈ＝无机质控样（ｐ７）１．５０１１．５０３１．４８０１．４６２１．４７０１．４９１１．４５０Ｈ＝无机质控样（ｐ１０）１．４７６１．５０１丨．５９２１．４８５１．４３３１．５１２１．５０４＝１．６１．１００１．６７４．．．无机质控样（ｐＨ丨５）７８６４７．５１５８２１６４５１６１３＝Ｈ２）２．６６２．７０２．８４２．８．．质控样１２６４２７８２．８９（ｐＨ＝４质控样（ｐ）２．８１２．７９２．７６２．８１２．６３２．６７２．７８Ｈ＝质控样（ｐ７）２．８３２．７９２．６４２．７０２．８５２．７７２．８１＝质控样（ｐＨ１０）２．５８２．７０２．７６２．８３２．５９２．７７２．６０＝Ｈ．．．．．质控样（ｐ１５）２６６２７３２６９２８５２６７２．７０２．８１３３
第系统优化及实验结果分析表４－３时间参数精密度实验结果Ｔａｂ－３，４Ｔｉｍｅｐａｒａｍｅｔｅｒｒｅｃｉｓｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｐ＾平均值标准偏差相对标准偏差ＲＳＤ％＂“＾＾白水样一＃０．０３１０．００１２．８８９一０＃（２ｄ）０空白水样．０３３０．００丨２．７３８ｉ一０＃（３ｄ）０．０３２０．００１４．３５２空ｒ水样一（４ｄ）空白水样０＃０．０３００．００１３．２０１一０＃（５ｄ）０空．０３４０：００１４．１５９Ａ水样一４＃（Ｉｄ）２６５．２２．１０８杏牧养殖．一（２ｄ）２７．畜牧养殖１．０３２１．２一＃（３ｄ）２７６４．８５．３９畜牧养殖１．—４＃（４ｄ）２９２畜牧养稱．５６．１２．１一４＃（５ｄ３１１畜牧养殖）．６８．５２．７无机质控样（Ｉｄ）１．４８００．０３６２．４３４无机质控样（２ｄ）１．４７６０．０２６１．７６５无机质控样（３ｄ）１．４７１０．０３３２．２７５无机质控样（４ｄ）１．４６６０．００８０．５６２无机质控样（５ｄ）１．４５１０．０２６１．８０７质控样（Ｉｄ）２．７６０．０６２．２６质控样（２ｄ）２．７７０．０８２．８７质控样３ｄ）２．７２０．０６２．３３（质控样（４ｄ）２．６９０．０９３．３８质控样（５ｄ）２．１＼００ｊ＿＾表４－４Ｈ参数精密度实验结果ｐＴａｂ４－４ＰＨａｒａｍｅｅｒｒｅｃｔｉｓｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ，ｐｐ＾平均值标准偏差相对标准偏差ＳＲＳＤ％ｉ一０＃＝空ｎ水样（ｐＨ２）０＾‘“＝．０２７０．００１３．：＾＃（Ｈ４）０６７３：＾＾！水样ｐ一＝空白水样０＃（Ｈ７）０．０３１０．００１４．１６２ｐ一＝０＃Ｈ．０．空白水样（ｐ１０）０３３０００１３．２５４一＝００＃（Ｈ．．空白水样ｐ１５）０．３６０００１２７４３＝一２６１畜牧养殖Ｈ２．３６．９２．７（ｐ）＝一Ｈ４２５７．７７奋牧养殖（ｐ）．６２．９＝一４＃Ｈ７２６５．２４，裔牧养殖（）１１．５ｐ＝一４＃（．．畜牧养殖ｐＨ１０）２７１８１０５３．９＿＃＝３０５．畜牧养殖＾（ｐＨ１５）．１６３２．１＝无机质控样（Ｈ２）１．４７４０．０３９２．６４７ｐ＝无机质控样（Ｈ４）１．４７７０．０４２２．８２８ｐ＝无机质控样Ｈ７）１．４８００．０２０１．３５６（ｐ＝Ｈ１．５０００．０４８３．２０９无机质控样（ｐ１０）＝１６２００．０６３３．８６６无机质控样（ｐＨ１５）．＝２质控样（ｐＨ２）．７６０．１０３．４４＝Ｈ４）２．７５０．０７２质控样（ｐ．６０＝（Ｈ７）２．７７０．０８２质控样ｐ．７１＝２．６９０．１０３．７５质控样Ｈ１０）（ｐ＝质控样（ｐＨＩ５）００７２．６７＾＿３４
＇：Ｌ坦北人她丄７位论文＾表４－５时间参数准确度实验结果Ｔａｂ４－５Ｔｉｍｅａｒａｍｅｔｅｒａｃｃｕｒａｃｒｅｓｕｌｓ．ｐｙｔ．准平与值不定度类型謂编號号：二；；），ｇ；ｉｇｇ含＝２．７７２．７６■０．．４是质控样ＧＳＢＺ５００５－８８？２．７７２．７７０．０００．１４＾ｄ２００５３３（２）ＳＭ质控样ＧＳＢＺ５００５－８８＾ｄ２００５３３（３）ＭＳＳＢＺ５００５－８８质控样Ｇ？２－．７７２．６９０．０８０．１４Ｍ（４０２００５３３）観ＳＢＺ－８８质控样Ｇ５００５？“是（５ｄ）氣氮２００５３３４－６表ｐＨ参数准确度实验结果ａｂ－６ＰａｒａｍｅｅｒＴ．４Ｈｐｔａｃｃｕｒａｃｙｒｅｓｕｌｔｓ值与值不定度类型ｇｂｗ编號号（：，），ｇｔｉ！ｇ含２－ＩＳＳｒ．７７２．７６０．０１Ｏ．Ｍ是质２－２．７７．７５０．０２０．１４是？＝！＾；＝２００ｆＨ４５３３（ｐ）ｋｆｅ质控样ＧＳＢＺ５００５－８８－／＝－－＂．．．．—Ａ２７７２／７００００１４是，Ｔ＼ｉｖｒ＼ｊｔ，＝５３３（ｐＨ７）２００ＳＢＺ５００５－８８质控样Ｇ？＾＝２００５３３（ｐＨ１０）氣氮质控狀－０２．７７２．７３．０４０１４是．？－１！、（ｐＨ１５）執風２００５３３３５
第四Ｉ；！系统优化及实验结果分析－＿＿…－—－３０１，０±■—－“＊Ｉ■—脳２０—－—１．０１５——＾１．０ｒ；ｉｕ１０－１．０：．．ｇ－—５１．０。－＇１—１－０＾号Ｉ，Ｉ厂——七“全自水０．０３１０．０３３０．０３２０．０３００．０３４畜牧养殖４＃２６５．２２７１．０２７６．８２９２．５３１１．６无机责控样１．４８０１．４７６１．４７１１．４６６１．４５１「一一高控样２．７６２．７７．７２２．６９２１２．７－图４１时间参数实验结果－ＴＦ４ｉｍｅａｍｅｒｌｉｇ．１ｐｒａｔｅｒｅｓｕｔｓ３０１ｉ—＂……－．０Ｉ？ｍ■２５１－—．．■■Ｉ０２：－－％０１．０丨Ｎ？＊？１５１■—－－－＾．０：ｉｉ１０１－－－．．．０＾５１－－－．０：：＾一－‘％夸ＩｆＩＩ丨——“自永样０＃０．０２２０．０２７０．０３１０．０３３０．０３６“‘＂‘＂ｉｉ４＃２６１．３２５７．７２６５．２２７１．８５．１ｎ牧养境３０如“—１免机赁控样．４７４１．４７７１．４８０１．５００１．６２０—２．７６２．７５２．７７２．６９２．７３图４－２Ｈ参数实验结果ｐ－Ｆｉｇ．４２ｐＨａｒａｍｅｔｅｒｓｒｅｓｕｌｔｓｐ４－－１６显示精密度及准确度评价：由表至表４，本组实验巾每个样品平行样测定无离群数据，结果取其平均值，同吋，本方法各类样品七次测定结果的精密度（相对标准，、，偏差）均符合规范要求；质控样测定结果误差均在允许的误差范围内结果准确稳定＿说明同批次实验结果同样推确。－－－４－根据实验结果表１至表４６及图４１、图４２显示：①高浓度有机废水中氣氮的浓度受时Ｗ影响较大，随着时间的延长有机物将逐渐分解，由有机氮转化为氣氮，使水质样品氨氮的测定值与时间的推移成同向升高，因此为保证实验结果的准确性，此类样３６
西北人学她品须尽快分析；而无机水样中氨氮转化为亚硝酸盐氮、破酸盐氮的速度随时间推移变化较慢，，则水质样品复氣的测定值随着时间的推移下降缓慢因此此类样品在数天测定，对实验结架的影响＋大。②高浓度的有机废水和无机水样在酸性条件下的氨氮浓度变化不大，而在碱性条件下测定结果会随ｐＨ值的增大而升高。（２）温度、氧气、光线实验结果详见下表■一０＃一４＃实验水样：空白水样Ｗ牧养殖行业废水；无；；机质控样质控样。°？一一一：２５Ｃ，不避光现行方法低温低温加固定剂（酸化）不隔绝氧气。一一一一本文方法：①低溢无固定剂（不酸化）隔绝氧气避光②零下温度无固定剂一一避光（不酸化）隔绝氧气。４－７温度７表、氧气、光线参数次实验结果Ｔａｂ－．４７Ｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｏｘｅｎｌｉｈａｒａｍｅｅｒｅｓｔ７ｉｍｅｓｒｅｓｕｌｐ，ｙｇ，ｇｔｐｔｔｔｔｓ测定结果（ｍｇ／Ｌ）类型１２３４５６７０＃（Ｉｄ）０．０３００．０３１０．０３２０．０３２０．０２９０．０３１０．０３００＃（２ｄ）０．０３２０．０．３３０．０３４０．０３２００３３０．０３１０．０３３．０＃（３ｄ）０．０３００．０３１０．０３２０．０３２０．０３１０．０３２０．０３３０＃（４ｄ）０．０２８０．０２９０．０３１０．０３００．０３００．０３１０．０２８０＃（５ｄ）０．０３４０．０３５０．０３２０．０３３０，０３５０．０３４０．０３３０＃（６ｄ０．０３３０．０３２０．０３２０．０３１０．０３４０．０３４００３３）．０＃（７ｌ）０．０３２０．０３４０．０３００．０３２０．０３１０．０３４００３２ｃ．０＃（８ｄ）偏尚偏萬偏尚偏尚偏尚偏离偏罔０＃（９ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离０＃（］０ｄ）偏萬偏尚偏偏尚偏禹偏离偏尚０＃（ｌｉｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离＿＿‘０＃（］２ｄ）偏尚偏尚偏尚偏與偏尚偏尚偏尚０＃（１３ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离０＃（１４ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃（Ｉｄ）２５８．８２６４．７２５８．７２６９．４２７１．９２６５．２２６７８．４＃（２ｄ）２８３．７２７５．８２７４．０２７．３２．４．１２４．８１７１２６６５４＃（３ｄ）２８１．３２７９．６２５９．９２７６．７２７８．２２８１．６２８０．５４＃（４ｄ３０２．８３０１．２２９８．５２８７．６２９９．７２８０．３２７７．６）４＃（５ｄ）３１０．０３１５．２３１１．９３０５．６３２１．０３１１．７３０５．６４＃（６ｄ）３８０．２３７６．１３８８．５３８７．０３８０．２３７１．５３６８．８．０４４７．２４５．．４＃（７ｄ）４５０１４４４１０４４４．１４５６．２４３０．２４＃（８ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离３７
系统优化及实验结果分析４－７温度续表、氧气、光线参数７次实验结果Ｔａｂ－Ｔ，４７ｅｍｅｒａｔｕｒｅｏｘｅｎｌｉｈｔａｒａｍｅｔｅｒｔｅｓｔ７ｉｍｅｓｒｅｓｕｌｐ，ｙｇ，ｇｐｔｔｓＩＩ测定结果（ｍｇ／Ｌ）类型２１３４５６７￣４＃（９ｄ）＾＾＾４＃（ｌＯｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃（ｌｉｄ）偏离．偏离偏离偏离偏离偏离．偏离丁）ｊ义长‘４＃（１２ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃１３ｄ）（偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃（１４ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离０＃（Ｉｄ）０．０３２０．０３１０．０３２０．０３１０．０３３０．０３２０．０３２０＃（２ｄ）０．０３１０．０３００．０３３０．０３１０．０３００．０３１００３０．０＃（３ｄ）０．０３１０．０３２００３１０．０３３０．．．０３１００３２０．０３３０＃（４ｄ）０．０２５０．０２４００２５０．０２３０．０２４０．０２５．．００２６０＃（５ｄ）０．０１７０．０１７０．０１６０．０１７０．０１７０．０１６０．０１７０＃（６ｄ）０．００２０．００２．００２０．００２００．００２０．００２０．００２０＃（７ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离０＃（８ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离０＃（９ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离０＃（ｌＯｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离０＃（ｌｉｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离０＃（１２ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离０＃（Ｉ３ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离＾０＃（１４ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离＾４＃（Ｉｄ）２６４．８２７０．３２５４．４２５６．９２７７．３２６１．１２７１．１４＃（２ｄ）２６８．５２６９２７４．３２７８．１２６７．３．６２７１．９２６７．６４＃（３ｄ）２７３．９２８２．１２７７．４２６４．６２６１．３２６３．５２６１．５４＃（４ｄ）３０１．５２９８．５２７１．５２８９．９２９２．５２９０．１２８８．５４＃（５ｄ）３８９３．．１８２５３６８．２３８７．１３７５．０３８２．１３７６．５４＃（６ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃（７ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃（８ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃（９ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃（ｌＯｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃（ｌｉｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃（１２ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃（１３ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离３８
西北人‘⑷丄学论义彳丨４－续表７温度、氧气、光线参数７次实验结果Ｔａｂ－．４７Ｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｏｘｅｎｌｉｈｔａｒａｍｅｔｅｒｅｓｔ７ｉｍｅｓｒｅｓｕｌｓｐ，ｔｔｔ，ｙｇｇｐ测定结果（ｍｇ／Ｌ）１２３４５６７＇４＃（ｄ）本＋文万法１４ｆｔｉ罔偏尚偏罔偏尚偏罔偏尚偏罔？０＃（Ｉｄ）０．０３００．０３２０．０３００．０３１０．０３１０．０３２０．０３０ＱＨ（２ｄ）０．０３１０．０３１０．０３００．０３２０．０３１．０．０３１０．０３１０＃（３ｄ）０．０３３０．０３２０．０３１０．０３２０．０３３０．０３１０．０３２０＃（４ｄ）０．０３０．０２９０．０３１０．０３００．０２９０．０３００．０３００＃（５ｄ０．０３１０．０３１０．０３００．０３１０．０３２．３１０．０３）００１０＃（６ｄ）０．０３２０．０３３０．０３２０．０３３０，０３２０．０３３０．０３４０＃（７ｄ）０．０２５０．０２６０．０２４０．０２５０．０２５０．０２５０．０２５０＃（８ｄ）０．０３０．０２９０．０３．．．１００３０００２９０．０３０００３００＃（９ｄ）０．０３３０．０３１０．０３２０．０３２０．０３３０．０３丨０．０３２０＃（ｌＯｄ）０．０２２０．０２１０．０２３０．０２１０．０２０．０２１０．０２１０＃（ｌｉｄ）偏尚偏罔偏罔偏罔偏罔偏罔偏尚０＃２ｄ（１）偏尚偏尚偏ｆ鸟偏尚偏罔偏尚偏尚０＃（１３ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离０＃（Ｉ４ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离本文方法４＃（Ｉｄ）２６６．２２７６．１２６６．９２７６．１２５６．９２６０．７２５４．８②４＃（２ｄ）２７０．８２６９，２２６９．３２７１．３２６７．８２７２．５２６３．２４＃（３ｄ２６２．５２７９．２２７１．３２６７．３２７．８２．２６３．）１６９４２４＃（４ｄ）２７．．１６２７０３２８１４２７６．９２６０．１２５４．６２７３．０４＃５ｄ）２６９．０２７１．８２８２．３２７７．９２５７．６２６４．２６８．（１０４＃（６ｄ）２７０．０２７６－０２８１．６２７２．３２５６．０２７６．３２６１．４４＃（７ｄ２６６．３２７８．９２６９．７２８２．３２７．２）１１２７１．１６５．０４＃（８ｄ）２８１．５２８３．７２７６．９２７８．６２７８．０２７５．１２７８．０４＃（９ｄ）２８８．４２７９．０２８２．３２７９．５２７８．３２８１．０２８６．１４＃（ｌＯｄ）３１１．２３０９．４３２０．０３１３．２２９８．９２９９．８３０５．６４＃（ｉｄｌ）偏罔偏罔偏罔偏尚偏罔偏尚偏罔４＃（１２ｄ）偏尚偏尚偏闻偏闻偏尚偏离偏离４＃（１３ｄ）偏离偏离偏离偏离偏离偏离偏离４＃（１４ｄ）偏罔偏罔偏尚偏妈偏尚偏尚偏罔质控样（Ｉｄ）２．８０２．７８２．７１２．６９２．７５２．７９２．８１质控样（２ｄ）２．６９２．７３２．７５２．６９２．７１２．７９２．８０质控样（３ｄ）２．８１２．７７２．７４２．７１２．８０２，８２２．７７质控样（４ｄ）２．６１２．５８２．７９２．８１２．７３２．５７２．６８３９
第四系统优化及实验结果分析续表４－７温度７、氧气、光线参数次实验结果Ｔａｂ－．４７Ｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｏｘｅｎｌｉｈａｒａｍｅｅｒｅｓ７ｉｍｅｓｒｅｓｐ，ｙｇ，ｇｔｐｔｔｔｔｕｌｔｓ测定结果（ｍ／Ｌ）ｇ类型１２３４５６７ｄ）２．７３２．质控样（５．６９２７８２．７７２．６９２．７３２．７１质控样（６ｄ）２．７６２．７７２，６８２．８２２．７５２．７７２．８５ｄ．７．质控样Ｃｌ）２１２．６９２６１２．６９２．６８２．７６２．７０质控样（８ｄ）２．６８２．７８２．６９２．７５２．８１２．７８２．８８质控样（９ｄ）２．６９２．６８２．７３２．７６２．７３２．７１２．７９（．．．质控样ｌＯｄ）２７９２６８２７１２．７３２．６９２．７３２．７６ｄ２．８．．７６２质控样（ｌｉ）１２７５２．７１２．７６２．７０２．７０质控样（１２ｄ）２．６８２．７６２．７７２．６３２．６１２．７２２．８８质控样１３ｄ２．８０２．７６２．７９２．８６．（）２７９２．６６２．８７质控样（１４ｄ）３．００２．６７２．７７２．８０２．７６２．８３２．７９４－８温度表、氧气、光线参数精密度实验结果Ｔａｂ－．４８Ｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｏｘｅｎｌｉｈａｒａｍｅｉｐ，ｙｇ，ｇｔｐｔｅｒｒｅｃｓｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｐ￣平均值标准偏差相对标准偏差类型ＳＲＳＤ％ｉ０＃（Ｉｄ）０．０３１０．００１３．６２３０＃（２ｄ）０．０３３０．００丨３．２２７０＃（３ｄ）０．０３２０．００１３．０９１０＃（４ｄ）０．０３００．００１４．３０３０＃（５ｄ）０．０３４０．００１３．３０００＃（６ｄ）０．０３３０．００１３．４０１０＃（７ｄ）０．０３２０．００１４．５５４０＃（８ｄ）／／／０＃９ｄ／现行方法（）／／０＃（ｌＯｄ）／／／０＃（ｌｉｄ／／）／０＃（１２ｄ）／／／０＃（１３ｄ）Ｉ／／０＃（１４ｄ）／／／４＃（ｄ）２６５．２５．０Ｉ１．９４＃（２ｄ）２７１．０８．９３．３４＃（３ｄ）２７６．８７．７２．８４０
四北人，顿丄学位论文续表４－８温度、氧气、光线参数精密度实验结果Ｔａｂ－ｅｍｅｅ．４８Ｔｐｒａｔｕｒｅｏｘｙｇｎｌｉｈｔａｒａｍｅｔｅｒｒｅｃｉｓｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ，，ｇｐｐＩ￣平均值标准偏差相对标准偏差类型ＳＲＳＤ％ｉ４＃（４ｄ２９２．５１０．５３．６）４＃（５ｄ）３１１．６５．４１．７＇４＃（６ｄ）３７８．９７．４１．９４＃（７ｄ）４４５．７８．４１．９４＃（８ｄ）／／／现行方法４＃（９ｄ）／／／４＃（ｌＯｄ）／／／４＃（ｌｉｄ）／／／４＃（丨２ｃｉ／ＩＩ）４＃（１３ｄ／／１）４＃（４ｄ／／／】）０＃（Ｉｄ）０．０３２０．００１２．１６６０＃（２ｄ）０．０３１０．００１３．４６４０＃（３ｄ）０．０３２０．００］２．８２４０＃４ｄ）０．（．０２５０００１３．９７２０＃（５ｄ０．）．０１７００００２．９１９０＃（６ｄ）０．００２０．００００．００００＃（７ｄ）／／／０＃（８ｄ）／／！０＃（９ｄ）／／／本０＃（ｌＯｃＯ！／／文方法？０＃（ｌｉｄ）／／／０＃（１２ｄ）／／Ｊ０＃（１３ｄ）／／／‘０＃（１４ｄ）Ｉ／／４＃（Ｉｄ）２６５．１８．３３．１４＃（２ｄ）２７１．０４．０１．５４＃（３ｄ）２６９．２８．５３．１４＃（４ｄ）２９０．４９．６３．３４＃（５ｄ）３８０．１７．３１．９４＃（６ｄ）／／／４１
系统优化及实验结果分析－续表４８温度、氧气、光线参数精密度实验结果Ｔａｂ－．４８Ｔｅｍｅｒａｔｕｒｅｏｘｅｎｌｉｈｔａｒａｍｅｅｒｒｅｃｉｓｉｏｎｒｅｓｕｌｓｐ，ｙｇ，ｇｐｔｐｔ平均值标准偏差相对标准偏差类型ＳＲＳＤ％ｉ４＃（７ｄ）／／／４＃（８ｄＩ）／／‘４＃（９ｄ）／／／４＃（１０ｄ）／／／本文方法？４＃ｌｉｄ／／／（）４＃（１２ｄ）／／／４＃（ｉ３ｄ）／／／４＃（１４ｄ）／／／０＃（Ｉｄ）０．０３０．００１２．１９１６０＃（２ｄ）０．０３１０．００１１．８６２０＃（３ｄ）０．０３２０．００１２．５５２０＃（４ｄ）０．０３００．００．１２３１１０＃Ｃ５ｄ．）０．０３１０００１１．８６２０＃（６ｄ）０．０３３０．００１２．３１１０＃（７ｄ）０．０２５０．００１２．３０９０＃（８ｄ）０．０３００．００１２．３１１０＃（９ｄ）０．０３２０．００１２．５５２０＃（．．．ｌＯｄ）００２１０００１４４６９０＃（ｌｉｄ）／／／本〗去，②０＃（１２ｄ）／／／０＃（１３ｄ）／／／０＃（１４ｄ）／／／４＃（Ｉｄ）２６５．４８．５３．２４＃（２ｄ）２６９．２３．１１．１４＃３ｄ）２６９．２５．７２．１（４＃（４ｄ）２６９．７９．３３．５４＃（５ｄ）２７０．１８．３３．１４＃（６ｄ）２７０．５９．０３．３４＃（７ｄ）２７２．１６．４２．３４＃（８ｄ）２７８．．８２９１．０４＃（９ｄ２８２．１３．８１．４）４２
四北人？（＞纟丄，位论；ｒ丨续表４－８温度、氧气、光线参数精密度实验结果Ｔａｂ－ｅｏｘ．４８Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｎｌｉｈｔａｒａｍｅｔｅｒｒｅｃｉｓｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ，ｙｇ，ｇｐｐ平均值标准偏差相对标准偏差类型Ｉ；ＳｉＲＳＤ％４＃（ｌＯｄ）３０８．３７．５２．４■■４＃（ｌｉｄ）／／／木产４＃（］２ｄ）／／／②４＃（１３ｄ）／／／４＃（１４ｄ）／／／质控样（Ｉｄ）２．７６０．０５１．６８质控样（２ｄ）２．７４０．０４１．６４质控样（３ｄ）２．７７０．０４１．４２４）２．６８０．１０３．６８质控样（ｃｌ质控样（５ｄ）２．７３０．０４１．３１‘６ｄ）２．７７０．０５．质控样（１９５质控样（７ｄ）２．６９０．０４１．６５质控样（８ｄ）２．７７０．０７２．５０９ｄ）２．７３０．０４质控样（１．４２质控样（ｍｄ）２．７３０．０４１．４２ｄ．．．质控样ｌｉ）２７４００４１４８（１２ｄ）２７２００９３４０质控样（．．．质控样（１３ｄ）２．７９０．０７２．５０（ｄ８０质控样１４）２．０．１０３．５８４３
第四ｇ＇系统优化及实验结果分析表４－９温度、氧气、光线参数准确度实验结杲Ｔａｂ４－９Ｔｅｍｅｒａｕｒｅｏｘｅｎｔｌｉｈａｒａｍｅ．ｐｙｇｔｐｔｅｒｓａｃｃｕｒａｃｒｅｓｕｌｔｓ，，ｇｙ＂“＂＂”￣￣＾ｒＲｗ迫县／种县标准值平均值与标准值不确定度是否在允（ｍｇ／Ｌ）Ａ之差ＳＤ差范围内１＂”￣￣“质控样ＧＳＢＺ５００５－８８＾２００５３３（Ｉｄ）試氮质控样ＧＳＢＺ５００５－８８”口－１４２＿７７．７４ｎ０ｍｎ２．０３０．１４２００５３３（２ｄ氛氮）．？质控样ＧＳＢＺ５００５－８８．．００２７７２７７００．１４＃疋（３ｄ氣氮２００５３３）纖５－２７７２．６８０芒．０９０．１４是，‘（４ｄ氣級２００５３３）ＧＳＢＺ５００５－８８质控样口＾３＿．７７２．７０．Ｇ４０１４．（５ｄ観２ＧＧ５３３）腫样Ｇ２．７７２．７７严００１４！：．是２００５３３（６ｄ）氣氮质控样ＧＳＢＺ５００５－８８－＾２７７２．６９．観．００８０．１４足７ｄ２００５３３（）ＳＢＺ－质控样Ｇ５００５８８ｎ２．７７２．７７０ｎ０．ｕ１４Ｉｇ８ｄ観２００５３３（）ＳＢＺ５００５－８８质控样Ｇ？－２．７７２７３．．．００４０１４是２００５３３（９ｄ）観ＳＢＺ－质控样Ｇ５００５８８．－２．７７２．７３０．０４０．１４観／ａ．２００５３３（ｌＯｄ）质控样ＧＳＢＺ５００５－８８ｍ２－．７７２．７４０．０３０．氣氣１４Ｍ２００５３３（ｌｉｄ）．０＝－２．７２．０３０．Ｈ是ｆ！Ｓｆ１１２．７７２．７９００２０１４＝１１＝．．是ＧＳＢＺ５００５－８８质控样口２．．７７２．８０００３０１４－．化ｄ）氧Ｍ２００５３３（１４５００■－．０００１１１！士Ｉ咖側一；Ｉ廿．３００．０００＾２００－．０００ｉｉｆ７Ｉ－－１００．０００Ｉ丨１ｊＩ＂＂＂．０：务…“，．０００，！ｊ１ｒｉ，ｊ、ｔ！考Ｔ丨Ｔ：３５？；４ｉ＆！８９１０１１１２３１４ｉｉｉＩＪＪ＾ＪｊＪ；０现行方法０＃．０３０．０３０．０３０．０３０，０３０．０３０．０３１０００丨丨丨丨丨丨丨｜ｊｎ■＂现行方法４＃２６５．２７１．；２７６．２９２．丨３１１．３７８．４４５．１０００ｉ丨丨丨１ｊ丨＂“＂＾丨丨０１法①０＃丨０．０３．０３０．０３０．０２０．０１０．００丨１０００ＩＩ女：＾丨丨ｊ—＃：未支方法①４：２６５，２７１．２６９．．Ｊｉ；２９Ｏ；３８０ｌＯＯｏｊ｜ｊ未女方法②０＃０．０３０．０３０．０３０．０３０．０３０．０３０．０２０．０３０．０３０．０２１０００：丨丨｜４＃未女方法②２６５．丨２６９．２６９．２６９．２７０．２７０．２７２．２７８．２８２．．丨３０８１０００＼ｉ丨丨丨丨丨运样．．．．６８．．．２．７７２．７３．７３２．７２７６２７４２７７２２７３２７７２６９２４２．７２２．７９２．８０：丨丨丨丨丨丨４－３温度图、氧气、光线参数实验结果Ｔａｂ４－３Ｔｅｍｅｒａｕｒｅｏｘｅｎｌｉａｒａｍｅｔ．ｐｔｔｔｅｒｅｓｔｒｅｓｕｌｔｓ，ｙｇ，ｇｈｐ４４
北人上学位论义－－精密度及准确度评价：ｆｈ表４７至表４９显示，本组实验中每个样品平行样测定无离群数据，结果取其平均值，同时，本方法各类样品七次测定结果的精密度（相对标准偏差）均符ｆｒ规范要求；质控样测定结果误差均在允许的误差范围内，结果准确、稳定，说明同批次实验结果同样准确。一一４－７至４－９及图４－３显示根据实验结果表表：低温加固定剂（酸化）不隔绝氧＇一一不固定剂一隔绝氧气一避光的条件样品浓度随时间的变气不避光和低温（不酸化）化十分剧烈且不稳定，说明隔绝氧气和避光的条件虽能有限的延长样品保存时间，但不，，，不能过久保存能有效取代固定剂的作ｒａ在此条件下样品需尽快分析；而在零下温一一一度不固定剂（不酸化）隔绝氧气避光的条件下，样品浓度随时间的变化不显著，说明通过改变样品的物理保存条件（零下温度结合隔绝氧气）能够代替化、避光的条件学固体法，在此条件下，有效延长了样品保存时间。４．．１３样品保存方法优化结果根据样品保存的所有实验可将原标准方法优化：（１）２４ｈ内及时样品采集后如有条件应在完成分析；（２）如果样品需要运输，不能及时分析则应保存，可采用现行标准法加硫酸将水＇Ｈ＜２？Ｃ样酸化至ｐ，２５下存放，并与７ｄ之内分析，但此法只适用于较少的水质样品一采集及化验分析，。样品数量较多时推荐采用本文优化的保存方法即零下温度不固定一一剂（不酸化）隔绝氧气避光的条件下存放样品，并与ｌＯｄ之内分析；（３）样品于零下温度、隔绝氧气、避光的条件保存，在保证样品分析结果稳定、可靠的前提下，Ｈ，明显延长了样品的有效保存时间同时降低了实验室调节酸化水样ｐ值得工作量，同时也避免其引入的人为误差。４．２样品预处理方法优化及实验结果分析４一．２．１结果分析基础校准曲线的绘制２００４３１．４７０．０７ｍ标准曲线同上，质控样为国家标准部编号为的试液，浓度为１±ｇ／Ｌ？４．．２２样品预处理优化实验及分析－表（１）絮凝沉淀法实验结果详见卜。空白水样一０＃一；２＃；质控样实验水样：河流水样。４５
ｌ第ｐｌ草系统优比及实验结果分析：采用无氨水充分洗潘过的中速滤纸过滤水样现行方法。本文方法：用０．４５ｕｍ滤膜抽滤，在大量沉淀分离时直接介入离心机。－表４１０絮凝沉淀实验结果Ｔａｂ－．４１０Ｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ测定结果类型？１２３４５６７现行方法０．０５６０．０５７０．０５７０．０５５０．０５６０．０５６０．０５５吸光度（Ａ）０．０．木文方法１８００１７０．０１８０．０１８０．０１８０．０１９０．０１７一一一一现行方法一一—一浓度（ｍ／Ｌ）ｇ一一一本文方法一一一一０．１１２０．１０８０．１０．．．现行方法１１１１４０１１００１１３０．１１４吸光度（Ａ）本文方０．０７６０．０７５０．０７７０．０７５０．０７３０．０７８０．０７６河流水样—２＃．．．现行方法０１５７０１５８０１５７０．１５５０．１５７０．１５６０．１５７浓度（ｍｇ／Ｌ）０．本文方法．丨６３０１６２０．１６２０．１６２０．１６４０．１６３０．１６３现行方法０．５７２０．５７１０．５６００．５７４０．５７００．５７５０．５８２吸光度（Ａ）本文方法０．５３５０．５３９０．５２７０．５４８０．５３００．５２９０．５３６质控样现行方法１．４８１．４８１．４６１．４７１．４６１．４６．４５１浓度（ｍｇ／Ｌ）．本文方法１４７１．４７１．４７１．４６１．４８１．４７１．４７４－表１１絮凝沉淀精密度实验结果Ｔａｂ４－，１１Ｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｓｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ“＂平均值标准偏差相对标准偏差类型■ＳＤ％ｎＳＲｉ０——现行方法．０５６吸光Ｋ，（Ａ）丄一０——空水样本文法．０１８—０＃一现行方法一—浓度（ｍｇ／Ｌ）一一本文方法一／０—一现行」法．１１２吸光度（Ａ）、０——河流水样本文方法．０７６—２＃０现行方法．１５７０．００１０．６０７浓度（ｍ／Ｌ）ｇ１本乂方法０．１６３０．００１０．４６５０一—现行方法．５７２—吸光度（Ａ）．、Ｈ，、本文）】士一—、＿质控样．４现行方法１７０．０１０．７７．浓搜（ｍｇ／Ｌ）．本文方法１４７０．０１０．３９４６
ｆｌ北大学颂丄位论义表４－１２絮凝沉淀准确度实验结果Ｔａ－ａｂＦｉｏｃｃｕｉｏｎｕｒａｓ．４１２ｌｔａｃｃｃｙｒｅｕｌｔｓ平与值不定度類ＧＢＷ编号，批号：，ｇｉｌｌｓ－．质控样１－４７１．４７０．００．０７是备注：加标回收率９７．７％；：９９．４％。（％）现行方法本文方法是－－Ｉ４丨０至４１２精密度及准确度评价：ＩＩ表显示，本组实验中每个样品平行样测定无离群数据，结果取其平均值，同时，本方法各类样品七次测定结束的精密度（相对标准偏差）均符合规范要求，；质控样测定结果、加标回收率误差均在允许的误差范围内结。果准确、稳定，说明同批次实验结果同样准确由实验结果显示，：现行方法空白值高本文方法的空白比现行方法的空白值低，且样品结果的准确度、精密度及加标回收率均符合环境监测技术规范要求，说明本法中采用抽滤器，、离心机可避免现行方法中中速滤纸代入实验的影响即导致空０吸光度偏，高，或出现空白吸光度超过样品吸光度的反常现象同时提高了工作效率。２《（）蒸懷法实验结果详见下表。一０＃一实验水样：空水样；畜牧养殖行业废水４＃；质控样。ｎ标准法：①加轻质氧化镁和数粒玻璃珠（或者沸石、瓷片、石赔）。②试样２５０ｉＬ，蒸懼时蒸馆液达２００ｍＬ时，停止蒸溜，用水定容至２５０ｍＬ。③用５０ｍＬ硼酸溶液吸收，采用纳氏比色法进行测定。实验设计：①用人消泡剂（桂油）代替轻质氧化镁、玻璃珠、沸石、瓷片、石錯等。②试样５０ｍｌ，加热蒸馆时当流出液达４０ｍｌ时，停止蒸馆，定容至５０ｍｌ。③以ｌＯｍｌ硼酸溶液为吸收液，采用纳氏试剂比色法时。４７
第四系统优化及实验结果分析表４－１３蒸馆法实验结果Ｔａｂ－．４１３Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ测定结果类型１２３４５６７现行方法０．０５００．０５２０．０５１０．０５２０．０５４０．０５２０．０５４吸光度（Ａ）＇本文方法０．０丨４０．０１３０．０１２０．０１４０．０１４０．０１４０．０１５Ｃ；令水；ｊｆ一？＃现行方法一—一一一一—浓度（ｍｇ／Ｌ）本文方法一一一一一一一现行方法无法消解吸光度（Ａ）本文方法０．５０２０．５１００．５０００．４８９０．５０９０．５０２０．５０３葡：牧养现行方法无法消解浓度（ｍｇ／Ｌ）本文方法２７８．丨２７８．３２７４．８２８０．４２７８．２２８７．２２６５．４现行方法０．５６８０．５７１０．５６２０．５８８０．５６４０．５６７０．５５８吸光度（Ａ）本文方法０．５３００．５２７０．５３２０．５４００．５２３０．５３００．５３１质控样７．．现行方法１．４１４６１４５１．４７１．４５１．４８１．４９浓度（ｍｇ／Ｌ）木文方法１．４７１．４７１．４６１．４７１．４６１．４６１．４７注：木文方法后稀释２００倍数－表４１４蒸馏法精密度实验结果Ｔａｂ－．４１４Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｓｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ平均值标准偏差相对标准偏差类型ＡｌＳＲＳＤ％ｉ０——现行方法．０５２吸光度（Ａ）——本文方法０．０空白水样１４４＃现行方法一一一浓度（ｍｇ／Ｌ）本文方法一一一一现行方法一一吸光度（Ａ）—－畜牧养殖本文方法０．５０２一现行方法一一一浓度（ｍｇ／Ｌ）本文方法２７７．５６．６２．４—一现行方法０．５６８吸光度（Ａ）—一木文方法０．５３０质控样Ｉ．丨４７０．０１．０２现行方法１浓度（ｍ／Ｌ）ｇ本文方法．４．．１７００丨０３６４８
”北人学彳丨吹丄丨声论义表４－１５絮凝沉淀准确度实验结果－ｃｃａＴａｂｉｒａｃ．４１５Ｆｌｏｉｉｌｔｏｎａｃｃｕｙｒｅｓｕｌｔｓ平与值类型⑶ｗ编号，批号二，；ｇｊｇｇｆ质控样丨．４７丨．４７０．００．０７是２００４３ｆ？洛注（％９８．４％。：加标问收率）本文力法：是￣．－－：由表４１３至４１５显示精密度及准确度评价，本组实验中每个样品平行样测定无（离群数据，结果取其平均值，同时，本方法各类样品七次测定结果的精密度相对标推，偏差）均符六规范要求；质控样测定结果、加标回收率误差均在允许的误差范围内结ｎ果准确，、稳定说明ＮＪ批次实验结果｜：Ｊ样准确。由实验结果显示，，：现行方法空白值高样品实验无法进行本文方法的空白比现行方法的空白值低，样品及试剂使用量少可行，且样品结果的准确度、精密度及加标回收率均符环境监测技术规范要求，。说明现行方法中取样量的偏大造成浪费同时轻质氧、化镁玻璃珠（或沸石，而本文方法降低、瓷片、石錯）针对高浓度废水消泡效果不佳，而娃油针对高浓度废水消泡效果的显著取样量。３）（水样稀释倍数实验结果详见下表。一一：空白水样０＃４＃实验水样；畜牧养殖行业废水；质控样。。现行方法：水样预处理：主要针对于高浓度的水样本文方法。实验过程与蒸馆法实验同步，将实验水样按－１０５０，不进行水样预处理稀释比倍稀释，直接进行测定。方法同蒸馆法设计实验相同。４－表１６稀释倍数实验结杲Ｔ－ａｂ．４１６Ｄｉｌｕｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ＾测定结果＾１２３４５６７如水样吸＾？（Ａ）—０＃本文方法空白参比现行方法０．４８５０４７９０．４８２０．４９２０．４８５０．４７８０．４９１．又－－０击牧养殖本文力法．４８２０．４８００．４７９０．４６８０．４９８０．４８８０．４７８—＃现行方法２７５Ａ．８２７４．８２７５．６２７６．９２７６．２２７５．１２７６．１Ｌ、又（ｍｇ／）７４．．０２．．．本文方法２１２７３７１．４２７５．０２７５４２７４０２７６１０．５１４０．５１３０．１２０．４９９０．５４０．５２００．５２３＿现行方法５１，、吸光度（Ａ），，本文方法０．５１８０．５１７０．５１７０．５２００．５１７０．５１８０．５２０现行方法１．４６１．４６１．４７１．４５１．４６１．４６１．４６ｍ／Ｌ），，浓度（ｇ色，本文方法１．４７１．４７１．４６１．４７１．４６１．４７１．４６注：现行方法为后稀释２００倍数２００、无预处理；本文方法为先稀释仿数４９
第四草系统优化及实验结宋：分析４－表１７稀释倍数精密度实验结果Ｔａｂ－．４１７Ｄｉｌｕｔｉｏｎｐｒｅｃｉｓｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ＂＂￣“平均值标准偏差相对标准偏差类型ＲＳＤ％＾０——现行方法．４８５”，Ａ、吸光度（Ａ）——畜牧养殖本乂万法０．４８２现行方法２７５．８０．７０．４？浓度（ｍｇ／Ｌ），．，＿．本文７ｊ法２７４．１１．６０．６０—一现行方法．５１４吸＾光度＾（Ａ）Ｐ—０—木乂方法．５１８现行方法１．４６０．０１０．４０（ｍ／Ｌ）浓度ｇ，，＋、＋．．木乂方法１４７００１０．３６表４－１８稀释倍数准确度实验结果Ｔａｂ－ｉｒａｃ．４１８Ｄｌｕｔｉｏｎａｃｃｕｙｒｅｓｕｌｔｓ准与不定度类型■编号糖，（：尺），ｔｔｉｓ＾酬ＩＳ１．４７１．４７０．００．０７是ｚＳｗｓｆ＂备注：加标％）现行方法：９５．２％：９８．４％。是丨收率（；木文方法Ｉ＂“－－８精密度及准确度评价：由表４１６至４１显示，本组实验中每个样品平行样测定无ｎ离群数据，结果，时，木方法各类样品七次测定结果的精密度（相对标准取其平均值｜ｊ偏差）均符合规范要求；质控样测定结果，结、加标回收率误差均在允许的误差范围内果准确，、稳定说明同批次实验结果同样准确。由实验结果显示：本文方法当样品浓度很高时，采用直接稀释测定和预处理后测定结果差异不大，且实验设计样品结果的准确度、精密度及加标回收率均符合环境监测技术规范要求。说明本文方法可有效提高了工作效率。４．２．３样品预处理方法优化结果，将原标准方法优化如下根据样品预处理相应的实验结果：（１）絮凝沉淀法中使ｆｌ滤膜抽滤，（特定情况结合离心机分析）代替中速滤纸能，改善了空内偏高问题有效避免实验材料引入的干扰；（２）蒸懷法中减少取样量（试剂使用量同比降低）方法可行，可提高工作效率，，降低实验室排污量，用娃油减少试剂浪费。同时代替轻质氧化镁和玻璃珠（或沸石、５０
西北人她士学位论义Ｉ瓷片）在测定某些行业，ｊ浓度废水消泡效果显著，解决的发泡造成的无法蒸馆消解的问题。（３）在测定高浓度水质样品时，采用直接稀释测定的方法可行，能够有效节省分，减少资源浪费析时间。４．３关键试剂方法优化及实验结果分析４一３．１，结果分析基础校准曲线的绘制标准曲线绘制同上，质控样为国家标准部编兮为２０（Ｍ３ｉ的试液，浓度为１．４７±０．０７ｍｇ／Ｌｏ４．３．２关键试剂优化实验及分析（１）酒石酸钾钠实验结果详见下表。一ｌ一０＃一１＃２＃实验水样：空ｉｌ水样；地下水样；河流水样；质控样。现行方法：采取直接加热煮沸配制。本文方法：①向定容后的２５０ｍＬ酒石酸钾钠溶液中加入５ｒｎＬ纳氏试剂，搅拌均勻，放置２４ｈ，沉淀后取上层清液使用。②针对加入酒石酸钾钠变浑池的水样采用直接加入纳氏试剂，而不加入酒石酸钾钠。表４－１９酒石酸押纳实验结果Ｔａｂ－ｒｒａ，４１９Ｔａｔｔｅｒｅｓｕｌｔｓ测定结果类型１２３４５６７■’空白水吸光度现■行力法０．０５６０．０５２０．０５７０．０５５０．０５４０．０５７０．０５８样一０＃（Ａ）本文方法０．０１８０．０１７０．０１８０．０１７０．０１７０．０１８０．０１９吸光度现行方法一一一一一一一Ａ（）畜牧养本文方法一一一一一一一殖一？现行方法０．０３２０．０３］０．０３３０．０３２００３００．０３００．０３３浓投．；ｍ／Ｌ（ｇ）木文方法０．０２５０．０２６０．０２６０．０２４０．０２８０．０２７０．０２６倒挂现行方法吸光度Ａ（）木文方法０．０２５Ｌ０．０２５Ｌ０．０２５Ｌ０．０２５Ｌ０．０２５Ｌ０．０２５Ｌ０．０２５Ｌ质控样一浓度现行方法０．５７１０．５７１０．５７００．５７１０．５７１０．５８００．５７２（ｍ／Ｌｇ）本文方法０．５７００．５２７０．５２７０．５４００．５２３０．５３００．５３１５１
＿第四ｌｌ；系统优化及实验结果分析表４－２０酒石酸钾销精密度实验结果Ｔａｂ－．４２０Ｔａｒｔｒａｔｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ＂＂“平均值标准偏差相对标准偏差类型ＳＡｉｉＲＳＤ％０—一现行方法．０３２吸光度（Ａ）０——击牧养殖本文方法．０２６．现行方法一一一，浓皮（ｍｇ／Ｌ）０．０２５Ｌ０００００．０００木文方法．—０—现行方法．５７２吸光度（Ａ）０－一木文方法．５３５质控样现行方法１．４７０．０２０．６０浓度（ｍｇ／Ｌ）．本文方法１４７０．０１０．３６４－２表１酒石酸钾钠准确度实验结果Ｔａｂ－．４２１Ｔａｒｔｒａｅａｃｃｕｒａｃｒｅｓｕｌｔｙｔｓ准与值不定度类型⑶ｗ编魏号（：，ｆｇｔ质控样１．４７１．４７０．００．０７是＇）．法：现彳丁力法：９７７％；本：９７．４％。是＾注加标问收率（％文力表４－２２酒石酸钾钠剔除实验结果－Ｔａｂｉ．４２２Ｅｘｃｌｕｄｎｇｒｅｓｕｌｔｓｔａｒｔｒａｔｅ测定结果类型１２３４５６７ｏｎ０．０３００．０２８０．０３００．０３００．０３１０．０３３０．０３１２＃。现行方法水质样品浑池，无法测定．．质控样１．４７１１．４７２１４７５１４７０１．４６８１．４７０１．４７０ｏｎ０．０２５０．０２４０．０２５０．０２３０．０２４０．０２６０．０２５现ｉＪ２ｔ０．３６５０．３５６０．３４８０．３５１０．３５２０．３６２０．３５５ｉＥ：穿、（预威溜）．４６９１．４６８１．４６７１．．．质控样１．４７１１４６６１４６７１４６８０＃０．０２８０．０２７０．０２８０．０２９０．０２８０．０２８０．０２９木文方法２＃０．３５１０．３５２０．３４９０．３５５０．３５１０．３６４０．３５１．．质拉样１．４７２１．４７８１４７７１４６９１．４７０１．４７５１．４６６５２
她」义．：学位论４－表２３酒石酸钾钢别除精密度实验结果Ｔａｂ－．４２３Ｅｘｃｌｕｄｉｎｇｔａｒｔｒａｔｅｒｅｃｉｓｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｐ￣＂＂“？ｉｉ标准偏差相对标准偏差芙型ＳＲＳＤ％ｉ０＃０．０３００．００２４．９６９一现行方法２＃一—质控样１．４７１０．００２０．１４９０＃０．０２５０．００１３．９７２现行方法（预Ｈ馈）２Ｕ０．３５６０．００６１．７１０．４６８．．质控样丨０００２０１１１０＃０．０２８０．００．１２４５２－２＃０２＾法．３５３０．００５１．４３１文力质控样１．４７２０．００４０．３０１表４－２４酒石酸钟纳剔除准确度实验结果Ｔａｂ－．４２４Ｅｘｃｌｕｄｉｎｇｔａｒｔｒａｔｅａｃｃｕｒａｃｙｒｅｓｕｌｔｓ准值与不类型ＣＢＷ编号辦产，，质控样丨．４７０１－４７２０．００２０．０７是２００４３＾４－９至４－２４显示精密度及准确度评价：山表１，本组实验屮每个样品平行样测定无离群数据，结果取其平均值，同时，本方法各类样品七次测定结果的精密度（相对标准偏差）均符合规范要求质控样测定结果，、加标回收率误差均在允许的误差范围内结；果准确，、稳定说明同批次实验结果同样准确。山实验结果显示：实验结果显示①现行方法空白值高，酒石酸钾钠试剂会发生无法使用的现象，本文方法的空白较现行方法的空白值低，方法简便。②对于加入酒石酸钾钠浑池的水样，去除该试剂的使用此法可行。＿Ｊ表（２）纳氏试剂实验结果详见卜。．一０＃一３＃实验水样：空白水样；城镇污水ｊ排水；质控样。现行方法：正常两种配置方法的纳氏试剂。：，进行ＫｌＮＯＨ配制的纳氏试本文方法采用两种标法比对的同时丨、Ｈｇ２、ａ剂减量实验，以０．１ｍＬ递减。５３
ＢＷＶ系统优化及实验结果分析表４－２５纳氏试剂配置实验结果＾Ｔａｂ４－２５ＮｅｓｓｌｅｒＳｒｅａｅｎＣｏｎｆｉｒａｉｏｒｅｓｕｌｔ．ｇｔｇｕｔｎｓ测定结果１２３４５６７．．现行方法１００丨２００１１０．０１３０．０１２０．０１１０．０１２０．０１３样吸光度（Ａ）现行方法２０．０１４０．０１３０．０１３０．０１５０．０１４０．０１３０．０１５０＃－０．０．本文方法１３００１３０．０１２０．０１２０．０１３０．０１４０．０１３１１．０２０１．０４．．．现行方法１１０２７１０１８１０３１１．０２２１．０１０浓度（ｍｇ／Ｌ）现行方法２１．０１７１．０１１１．０１８１．０２１１．０１６１．０１７１．０１８—Ｊ＃木文方法１．０２９１．０３０１．０３２１．０２１１．０２２．．０２８１０３７１现行方法１１．４７０１．４７２１．４７７１．４６８１．４７３１．４７２１．４７１质控样浓度ｍ／Ｌ）现行方法２１．４７０１．４６９１．４６９１．４６０１．４７５１．４７６１．４７１（ｇ本文方法．．．１４６８１４７１１４７５１．４７０１．４６８１．４７１１．４７０表４－２６纳氏试剂配置精密度实验结果＇ｂ４－２６ＮｅｓｓＴａｌｅｒＳｒｅａｅｎｔＣｏｎｆｉｔｉｉｉ．ｇｇｕｒａｏｎｐｒｅｃｓｏｎｒｅｓｕｌｔｓ￣＂“平均值标准偏差相对标准偏差类型ＲＳＤ％＾＾—一现行方法１０．０１２一０＃吸２０一—空白水样光度（Ａ）现行方法．０１４０——本文方法．０１３现行方法１１．０２００．００７０．７０８？一３＃ｍ／Ｌ）２污水厂排浓度（ｇ现打方法１．０１７０．００３０．２９７．８００６０木文方法１０２．０．５４１ｉ现行力１１．４７２０．００３０．１９０法质控样浓度（ｍｇ／Ｌ）现行方法２１．４７００．００５０．３５６本文方法１．４７００．００２０．１６１表４－２７纳氏试剂配置准确度实验结果＇Ｔａｂ４－２７ＮｅｓｓｌｅｒＳｒｅａｅｎＣｏｎｆｉｕｒａｉｏｎａｃｃｕｒａｃｒｅｓｕｓ．ｇｔｇｔｙｌｔ平值与值不定度类型ＧＢＷ编号，批号二，ｇ；ｔｉｇｊ质控样１．４７１．４７０．００．０７是＂备汴：加标｜｜收率（％）木文方法：９８．】％。是５４
西北人学丨ＩＬ学位论文表４－２８纳氏试剂减量实验结果＇Ｔａｂ－．４２８ＮｅｓｓｌｃｒＳｒｅａｇｅｎｔｒｅｄｕｃｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ１２３４５６７０＃０．０３００．０３１０．０３００．０３２０．０３１０．０２９０．０２９．１０３．现行方法．１１０３０１，０３３１．０３２１．０３５１．０３１１．０２７？．．．质控样１４７０１４６９１．４７８１．４７０１４６５１．４７１［．４７０－０＃Ｏ．ＩｍＬ０．０３１０．０３００．０３２００３００．０２９０．０３２０．０３】．－０＃０．２ｍＬ０．．．０３２００３４０．０３２０．０３１００３２０．０３００．０３２—０＃０．３ｍＬ０．０３４０．０３５０．０３５０．０３４０．０３５０．０３４０．０３２０＃—０．４ｍＬ偏罔－３＃Ｏ－．ｌｍＬ１．０２９１．０２８１．０２７１．０３１１．０２７１．０３３１．０３０３＃－０．２ｍＬ１．０３３１．０３３１．０３８１．０２９１．０３５１．０３２１．０３３本文方法＾，３＃－０．３ｍＬ偏尚—３＃０．４ｍＬ偏尚一质控样Ｏ．ｌｍＬ１．４６６．４６８．４１．４．．４６９１．４６５１１７１６０１４６２１一０质控样．２ｍＬ１．４７０１．４７７１．４６９１．４７１１，４７０１．４６６１．４６７一０质控样．３ｍＬ偏罔一质控样０．４ｍＬ偏离表４－２９纳氏试剂配置精密度实验结果＇Ｔａｂ４－ＮｓｅｒＣｏ．２９ｅｓｌＳｒｅａｇｅｎｔｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎｐｒｅｃｉｓｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓ￣＂““？标准偏差相对标准偏差类型：？ＳＲＳＤ％ｉ０＃０．０３００．００１３．６７４现行方法３＃１．０３１０．００２０．２４２质控样１．４７００．００４０．２６３－Ｏ．ｌｍＬ０．０３１０．００３．６２１３—０．２ｍＬ０．０３２０．００１３．８１４－０．３ｍＬ０．０３４０．００１３．１３１一———０．４ｍＬ－Ｏ．ｌｍＬ１．０２９０．００２０．２１５－０．２ｍＬ１．０３３０．００３０．２６６、本文万法，—Ａ０，，———．３ｍＬ—一一０一．４ｍＬ＂Ｏ．ｌｍＬ１．４６６０．００４０．２６５－０．２ｍＬ１．４７００．００４０．２４２———一０．３ｍＬ——一一０．４ｍＬ５５
系统优化及实验结果分析表４－３０纳氏试剂配置准确度实验结果＇Ｔａｂ－．４３０ＮｅｓｓｌｅｒＳｒｅａｇｅｎｔＣｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎａｃｃｕｒａｃｙｒｅｓｕｌｔｓ准平与值度类型ＧＢＷ编号／批号：；＾），■■８质控样ＩＳ１．４７１．４７０．００．０７是＝“４－２５４－精密度及准确度评价：由表至３０显示，本组实验中每个样品平行样测定无，，同时，本方法各类样ｐＴ离群数据结果取其平均值■七次测定结果的精密度（相对标准偏差）均符合规范要求；质控样测定结果，、加标回收率误差均在允许的误差范围内结果准确，、稳定说明同批次实验结果同样准确。由实验结果显示：本文方法样品结果的准确度、精密度及加标ＩｎＪ收率均符合环境监测技术规范要求，方法可行。①现行方法空白借高，样品实验无法进行，本文方法的空白比现行方法低，标准法纳氏试剂的两种配置方法对空白及样品结果无显著性差异。．②本文方法降低纳氏试剂使用量，有效递减量为０２ｍＬ，针对浓度较低的水样有效递减量可为０．３ｍＬ。４．３．３关键试剂方法优化结果根据关键试剂所有实验可将原标准方法优化：（１）由于现行方法中酒石酸钾钠会代入空白偏高，现在向定容后的２５０ｍＬ酒石酸钾钠溶液中加入５ｍＬ纳氏试剂，撹拌均勻，放置２４ｈ，沉淀后取上层清液使用后，能有效降低空白纸。（２）针对加入酒石酸钾钠产生浑池无法测定的水样（针对较清洁的水样），可直接。加入纳氏试剂，而不添加酒石酸钾钠，进行直接测定（２）标法中纳氏试剂的两种配制方法对结果差异不大，但考虑到ＫＩ、Ｈｇｌ２、ＮａＯＨ配制方法易定量操作，、简便、保存时间较久推荐此方法。（３）对标法中进行ＫＩ、Ｈｇｈ、ＮａＯＨ配制的纳氏试剂减１：实验，以Ｏ．ｌｇ递减可行，有效递减量为０．２ｇ（低浓度水样测定时，有效递减量可达０．３ｇ），能有效降低有毒靑试剂的使用量和排放量。４．４样品测定条件方法优化及实验结果分析４一．４．１结果分析基础校准曲线的绘制５６
Ｅ｜ｊ北人＜）：丄卞！学位论义一本实验中为了结全程同步，毎种实验情况绘制条校准曲线。４．４．２样品测定条件优化实骑及分析（１）ｐＨ实验结果详见下表。４－３表１ｐＨ实验结果Ｔａｂ４－３１ＰＨｒｅｓｕｌｔｓ．废水样品０．８０．９１．０１．２１．４２．０５．０６．２８．０１３．０／ＸＨ值ｐ系．５．２．５１３．０１３．１．．Ｈ值３．９６１２１１１３１１３２１３．６１３．８ｐ０．吸光度．０１８０．０２１０．３８４０．４１６０．４８８０４８８０．４９２０．４９６０．４９２浑油，，本组实验中，每个样品同时进行平行双样的测定无离群数据结果取其平均值，同时，质控样品的标准偏差，，、加标回收率均在允差范围内结果准确、稳定说明同批次实验结果同样准确。由实验结果显示：保证显色反应中吸光度最稳定，显色最完全时，Ｈ值在？纳氏试剂的显色体系的ｐ１３．０１３．６区间内，同时，这样样品的测定结果有较好的重显性。当显色体系的ｐＨ值＜１３．０时，样品的显色反应不完全；当显色体系的ｐＨ值＜６．５时，样品几乎不会发生显色反应，同时比色管底部会有微红色的沉淀析出；当显色体系的ｐＨ值＞１３．６吋，样品测定吋会产生浑独现象使得实验无法进行。（２）温度实验结果详见下表。表４－３２温度实验结果Ｔａｂ４－３２Ｔｅｍｅｒａｕｒｅｒｅｓｕｔｌｔｓ．ｐ＼温度５１０１５２０２５３０吸光空＾白０．００９００．００９００．００９００．０１２００．０１８００．００８０ｌＯ．Ｏ＾ｇ０．０３１００．０３５００．０３８００．０３９００．０４６００．０３５０ｌＯＯＯｕ．ｇ０．３６０００．３６１００．３６３００．３６４００．４０１００．３７００？５２５１：由实验结果分析得出：在实验的环境温度在时，样品的吸光度较为稳定，当室温高于３（ｒｃ时，会有显著的褪色现象。（３）反应时间结果详见下表。５７
第四章系统优化及实验结果分析表４－３３反应时间实验结果Ｔａｂ－．４３３Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｒｅｓｕｌｔｓ＼时间５１０３０６０９０１２０吸光，空白０．００４０．０１２０．０１９０．０２００．０１８０．０１４１０．ｉ０．００２７０．０３９０．０３９０．０５７０．０４５０．０４３ｆｇ．４０．００．１４５００．１５２００．１５３００．１６２００．１５４００．１５００ｎｇｌＯＯ．Ｏｎ０．３４１００．３６２００．３６４００．３７１００．３７０００．３６４０ｇ本組实验中，每个样品Ｎ，ｌ吋进行平行双样的测定无离群数据，结果取其平均，同时，、加标回收率均在允差范围内，结果准确，值质控样品的标准偏差、稳定说°明同批次实验结果同样准确。由实验结果显示：在室温２５Ｃ的实验条件下，显色时间＜１０？ｉ，，试液的颜色还会不断加深１０３０ｍｉｎ，ｒｎｎ时显色不稳定；显色时间在之间时＞＞＜，颜色趋于稳定３０ｒｎｉｎ，色反应变化趋势缓慢；显色时间时试液的颜色（断加深；显〉６０ｍ？时间ｉｎ时，试液的颜色会缓慢消退。因此，显色时间在１０３０ｍｉｎ内进行比色，结果最为稳定、准确。４．４．３样品测定条件优化结果根据样品测试条件所有实验可将原标准方法优化：（１）将现行方法的屮性反应条件进行细化，予以保证水质样品做到显色完全，即？显色体系的ｐＨ值在１３．０丨３．６范围内较为稳定。（２）将现行方法中未提及的反应温度细化，予以保证水质样品做到显色完全，即°？在室温５２５Ｃ时比色效果较佳。？（３）将现行方法的ｌＯｍｉｎ比色时间，明确显色后的稳定时间范围为１０３０ｍｉｎ，３０ｍｉｎ后实验结果有很大误差。５８Ｉ
西北人学她上平位文第五章结论与展望５．１结论“”本文研究基于对纳氏试剂光度法测定水质样品中氨分析体系探究，提出了改进该方法的思路与途径。以现行的国际标准方法（以下简称国标）和我国现行的监测分析方法对水中氨氮测定规范为方法基础，同时借鉴了国内外、同行业的实验室分析经验。针对我国水环境现状（ｒ）：１＋：要针对宝鸡Ｖ各类水体和实验室水质分析情况目前宝鸡地Ｒ水环境污染现象显著，实验室分析主要针对大量工业废水和地表水，而大多数工业废水的氨氮浓度较高，地表水水体自身干扰较多，在结合大量实验室分析结果的基础上，发现不同因素对水屮氣氮测定结果影响情况主要概括为以下几点：（１）样品存储条件；（２）水质样品的预处理；（３）关键试剂；（４）实验外围环境。本文实验过程及结果分析如下：１）选取的水样具有充整的代表性（：用无氨水作为空ｌＵ水样和部分参比水样，能够有效排除木底干扰，同时为同比实验屮査找其他干扰因子提供了条件；选取无色、透２＋２＋＋明的地下水代表低浓度，有ａ，Ｍ，Ｎａ、清洁水样效的卬证的酒石酸钾钠对Ｃｇ等金，找出了酒石酸钾钠试剂干扰的问题并予以解决属离子干扰屏蔽的效果；选取轻微有色或浑池的河流代表较低浓度、较清洁水样最具水样的广谱性，有力印证了试剂干扰和环境影响因素；选取城镇污水处理厂处理后排水代表较高浓度、有色或浑独水样是最有综合性的，鉴于其水样成分复杂，可以全面反映实验全过程的变化；选取布牧养殖行业污水代表难测定的高浓度、有色或浑池水样，有针对性的解决了预处理蒸馈时易起泡沫的问题以及用水样稀释代替前处理的方法。实验在样品选择的同时配备了全程序空白、平行双样、密码样、加标回收等质控措施，保证了本实验从源头到结果数据的准、质控样确性和可靠性。，（２）通过本实验发现样品的有效保存时间受ｐＨ、温度、氧１、光线等因素影响，实验结果显示有机废水由于受有机物分解作用，使氨氮测定值随着时间的推移快速升高，而无机废水在酸性条件下，氨氮测定值随着时间的推移缓慢下降，则相应有效保存一一时间较长一一；通常样品在低温加固定剂（酸化）不隔绝氧气不避光和低温无固定一—剂（不酸化）隔绝氧避光的条件样品浓度随时间的变化十分剧烈且不稳定，说明隔绝氧气和避光的条件虽能有限的延长样品保存时间，但不能有效取代同定剂的作用，．一一在此条件十，样品需尽快分析，不能过久保存；而在零下温度无固定剂（不酸化）５９
第五Ｍ结论与展销一避光的条件下隔绝氧气，样品浓度随时间的变化不显著，说明通过改变样品的物理保存条件（零下温度结合隔绝氧气，，、避光的条件）能够代替化学固体法在此条件下有效延长了样品保存时间。（３）通过本实验发现国标和监测分析方法屮的前处理方法有很大的弊端，絮凝法适用的中速滤纸导致了空白值偏高，有时还高于样品测定值，使用滤膜抽滤代替中速滤纸，能有效改善空白偏高向题，同时还提高了实验效率；在蒸馈法中国标和监ｉｉ分折方法规范的取样量较大，大批量样品分析时效率太低，通过实验减少取样量（试剂使），，用量同比降低提高工作效率减少浪费；采娃油代替国标和监测分析方法的轻质氧化镁和玻璃珠（或沸石、瓷片）在测定某些行业高浓度废水消泡效果显著，解决的发泡造成的无法蒸馆消解的问题；同批次实验还发现在测定高浓度样品时可直接稀释测、定而不用样品前处理，这祥能够有效节省分析时间，减少资源浪费。（４）絮凝沉淀法中国标和监测分析方法中提供用经无氨水充分洗漆过的中速滤纸过滤，弃去初滤液２０ｍＬ。但是实验中发现按照标准方法进行处理，会出现空白值偏高，精密度差的现象，，。其原因主要楚国产滤纸质量相对较差滤纸本身表面含有铵而，虽然在每次使用前按标准耍求且其含量在每片滤纸上的分布很不均匀，经无氨水冼漆数次，弃去初滤液２０ｍＬ，但实验结果显示空白吸光度仍然很高，这样造成了分析灵敏度降低，甚至出现空白吸光度超过样品吸光度的反常现象。实验采取在２５０ｍＬ洒石酸钾钠溶液中加入５ｍＬ纳氏试剂，取上清液使用，能有效降低空白；结果表明在纳氏试剂的两种配置方法对空白及样品结果无显著性差异，ＫＩ、ＨＮａＯＨ配俱考虑到ｇｂ、制方法易定量操作，、简便、保存时间较久，推荐此方法。鉴于试剂有毒本实验中在保证方法检出限和结果准确性的基础上，尝试递减纳氏试剂的使用量，最终实验结果显示纳氏试剂单样单次加入量可递减为．３ｍＬ，１对于较清洁的（氣氮浓度较低）水样纳氏试剂单样单次加入量可递减为．２ｍＬ，，１从而降低了有毒试剂的使用量减少了其排放带来的环境负担。（５）本实验发现实验的显色条件对结果影响较大，主要因素有ｐＨ、温度、反应时间，实验将国标和监测分析方法中的条件具体、细化。实验结果显示：样品在显色体系Ｈ在？ｐ１３．０１３．６时，吸光度稳定，显色最完全，则样品的测定结果有较好的里显性，显色体系的ｐＨ值低于１３．０，显色不完全，当显色体系的ｐＨ值低于６．５时，样品基本不发生显色反应，显色体系的Ｈ值人于１３．６时，样品ｐ变的浑池而无法测定。所以为保证°？？，１３．０丨３．６之间较为理想５２５Ｃ样品显色完全显色体系的ｐＨ值应在；在环境温度６０
＇四北人ｙ学硕上学位论文３（时，样品的吸光度没有显著差异，但足在高于ｒｃ时，会有显著的褪色现象，将环境温°°？５２５Ｃｉ度细化至室温；在室温环境２５Ｃ的条件下，显色时间在ｌＯｍｎ以内比较不稳定，、？还处在反应阶段，颜色４断加深１３０ｉｎ，３０ｎｉ。０ｉＴｉ反应变化趋势缓慢颜色趋于稳定。ｉｎ以后颜色不断加深６０ｍｉｎ以后颜色逐渐消退，将比色时间ｌＯｍｉｎ扩展至３０ｍｉｎ。总体來说，优化的纳氏试剂分光光度法可归纳为以下内容：（１）样品保存一一一避光的条件下保存ｌＯｄ将样品于零下温度不固定剂（不酸化）隔绝氧气，并于内分析完成。（２）样品预处理？针对丁采用絮凝沉淀法可消除干扰的水样，使用滤膜抽滤（特定情况结合离心机分析），，，，；针对色度大浑独的低浓度水样采用蒸傾法消除干扰同时以碎油为抑泡剂以ｌ硼酸溶液为吸收液加热蒸德时当流出液达４０ｍｌ，，５０ｍｌ］Ｏｍ时停止蒸馈定容至；，计对于有色度，较浑池的高浓度水样，釆用直接稀释法不进行前处理。（３）试剂的使用酒石酸钾钠在配制时向定容２５０ｍＬ后的溶液中加入５ｍＬ纳氏试剂，搅拌均勻，放ｈ？置２４，沉淀后取上层清液使用后，针对加入酒石酸钾钠产生浑池无法测定的水样（针，，，进行直接测定对较清洁的水样）可直接加入纳氏试剂而不添加酒石酸钟钠；纳氏试剂的单次加入量有效递减量为０．２ｍＬ（低浓度水样测定时，有效递减量可达０．３ｍＬ），１３ｍＬ丨２ｍＬ即加入．和．。（４）实验条件°？Ｈ值为ｉＣ样品显色体系ｐ丨３．０１３．６范围内，显色３０ｍｔｉ内，于室温２５时进行比色。通过本文对方法的改进，可有效降低实验室分析的工作量，提高工作效率，有效减少化学试剂的使用量和排放量（特别是有毒有害试剂碘化束，腐烛性试剂硫酸、氧氧化，减少浪费的同时保护了环境，钠等）。同时降低了现有方法的误差解决了测定过程中的瓶颈环节。５２展望．一纳氏试剂分光度法对于水体中氨氮的测定是种较为成熟的方法，具有显色稳定的特点，通过本实验降低了试剂空白，降低了试剂及水样的用量（特别是有毒试剂的使用及排放），优化了反应体系，为实验室操作提供了新的方法。但是，随着国家对試氮，水质样品分析数量的加大，自动化监测技术将足新的发展方向污染的重视。６１
参考文献参考文献１２０３？［］《１屮国环境状况公报》２－－［］周志．辽宁省环境水质状况分析Ｊ］．环境保护与循环经济．２００８１０１５．［３－－［］齊成．供水技术［Ｊ］．海洋技术．２０１４０８１０．４宋树成．．２０［］，李红艳如侠氨影响因素分析及盲样考核应对技巧［］屮国水利学会１３，郭Ｊ学术■＾－￣－－２６Ｓ１．年会论文集水资源与水生态．２０１３１１－－［５］王文萍郭周芳尚伟伟顾最．水中氨氮的测定方法［Ｊ］．水科学与工程技术．２０１２０６２５．，，，—［６］ＨＪ５３５２００９《水质氨氣的测定纳氏试剂分光光度法》［ｓ］．［７］国家环．４版）［Ｍ］．北京：中国环境科学出版社２００２：２７６保总局水和废水监测分析方法（第，一２８１．—８王芳．［］，张丽娟测定黄河水中氨氮含ｆｉ的方法比对实验室方法与水质０动站气敏电极的比对＿－－］．２０００６０．．中国高新技术企业１１［Ｊ［９ＢｏｏｋｉＭｉｎｕｎｇＲａｅＫｉｍＳａｎｇＥｕｎＯｈｅｔａｌ．Ｅｌｅｃｔｒｉｃｉｔｙｅｎｅｒａｔｉｏｎｆｒｏｍｓｗｉｎｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒ］，Ｊ，ｇ－ｕｓｉｎｇｍｉｃｒｏｂｉａｌｆｕｅｌｃｅｌｌｓ［Ｊ］．ＷａｔｅｒＲｅｓｅａｒｃｈ３９２００５：４９６１４９６８（）．０Ｍ．［１］．Ａ．ＲｏｄｒｉｇｏＰ．Ｃａｂｉｚａｒｅｓ．ＬｏｂａｔｏｅｔａｌＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｅｌｅｃｔｒｉｃｉｔｙｆｒｏｍｔｈｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ，，Ｊｏｆｕｒｂａｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｕｓｉｎｇａｍｉｃｒｏｂｉａｌｆｕｅｌｃｅｌｌ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ２００７－１６９：１９８２０４．（）１１ＺｈｕｗｅｉＤｕＨａｏｒａｎＬｉＴｉｎ．Ａｓｔａｔｅｏｆｔｈｅａｒｔｒｅｖｉｅｗｏｎｍｉｃｒｏｂｉａｌｆｕｅｌｅｅｌｌａ；Ａ［］，，ｇｙｕｅＧｕｔｅｃｈｎｏ－ｐｒｏｍｉｓｉｎｇｌｏｇｙｆｏｒｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔａｎｄｂｉｏｅｎｅｒｇｙ．［Ｊ］＇＿［１２力平，凯等．凯氏定氮仪测记水样中氣氮的７法研究［．ＭｏｄｅｍＳｃｉｅｎｔｃ］安国安，武ｔＶ军，／Ｊ］—Ｉｎｓｔｒｎｍｅｍｓ，２００４：２８２９，４６．－－．．［１３］白雪娟．２０１４０８１０．，胡建坤，杨勇氣氣自动监测仪测定水屮氨氣［Ｊ］供水技术“？－－［１４］马云云谭金峰王斌之．离了色谱法测定环境水样中的氨氮［Ｊ］．环境科学与理论．２０１１０３１５．，，［１５］张蓉．．２００８２７１：７６，邓天龙，廖梦霞水环境中氨氣的分析方法的进展［Ｊ］四ｊｎ环境，，（）—８０，－－１６］．水中氨氮的测定方法小结及结果分析［］．２０．．科０８０９２０［朱学君Ｊ技信息－－１７张怀宇．流动注射光度法分析地表水中氨氣［Ｊ］．２０１０１０２３．．科技资讯［］杨森滔，［１８］王宁，王聪，哈谦，等．基于炎光法的海水氨氮测量方法研究［Ｊ］．海洋技术，２０１０，２９（４）：２０—２２，１９．［］杨玉珍王碎．，，马文鹏水环境中氨氮危其和分析方法及常用处理工艺［Ｊ］山西建２０－－筑１００７１０．．－－２０］宋．纳试剂光度法测定水和废水中氨氮关键问题的研究［Ｊ］．．２０１０１２１５．［捧妈青海石油－－２１．纳氏试剂光度法测定水和废水中氨氮关键问题的研究［Ｊ］．：：．０２２２［张庆军丨２００９．］环境程２２文鹏．水环境巾氨氮危害和分析方法及常用处理１：．山［］杨玉珍王輕．艺［Ｊ］，，马西建６２
西北人学硕士学位论文－－筑．２０１００７１０．—［２３］赵虹．纳氏试剂光度法测定水＋氨氣影响Ｗ素分析［Ｊ］．，２００５１８（３）１２环境研究与监测，：１４．２４－－］．纳．．２１２０４０．［刘美福氏试剂分光光度法测定水中氛氮的相关问题研究［Ｊ］科技创新与应用０８［２５］中国环境监测总站《环境水质监测质量保证手册》（第二版）编写组。环境水质监测质量保证手？册。北：化学丄业出版社］９９４．２２４２２５．２６．金苗，张新申，王萍．水中氨氮陕速测定方法研究［，２００４，６１４：１４［］見Ｊ］皮革科学与工程（）—１５．２７．水环境中氨氮的分析方法的进展［］［］张蓉，邓天龙，慶梦ＥＪ．四ＪＩＩ环境，２００８，２７１：７６（）—８０．６３
致谢我的毕业论文是在薛科社教授的精心指导和大力支持下完成的，他渊博的知识幵阔的视野给了我深深的启迪，论文凝聚着他的血汗，他以严谨的治学态皮和敬业精神深深的感染了我对我的工作学习产生了深渊的影响，在此我向他表示衷心的谢意这三年来感谢西北大学的老师对我专业思维及专业技能的培养，他们在学业上的心细指导为我工作和继续学习打下了良好的基础，在这里我要像诸位老师深深的翰上一三，躬！感谢这年来我的朋友以及同学对我的学习生活和工作的支持和关心。三年一，和睦共处，来我们真心相待，正是路上有你们我的求学生涯才不会感到孤独马上就要各奔前程了，希望你们有好的前途！最后我要感谢我的父母，，你们生我养我纵有三世也无法回报你们，要离开你们出去工作了，，我在心里默默的祝福你们平安健康我不会让你们失望的，会好好工作回报社会的。６４'
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