固体废物—总铬的测定—直接吸入火焰原子吸收分光光度法

'FHZHJGF0008固体废物总铬的测定直接吸入火焰原子吸收分光光度法F-HZ-HJ-GF-0008固体废物—总铬的测定—直接吸入火焰原子吸收分光光度法1范围本方法规定了测定固体废物浸出液中总铬的直接吸入火焰原子吸收光光度法。本方法适用于固体废物浸出液中总铬的测定。测定范围：本方法的测定范围是：0.08~3.0mg/L。2原理将浸出液经过氧化处理后，直接喷入火焰，在空气-乙炔火焰中形成的铬基态原子对357.9nm或其他的共振线产生吸收。将浸出液的吸光度与标准溶液的吸光度进行比较，测定浸出液中铬的含量。3试剂除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的试剂，去离子水或同等纯度的水。3.1蒸馏水或去离子水。3.2过硫酸按[（NH4）2S2O8]溶液，5%。3.3氯化铵（NH4Cl）溶液，10%。3.4硝酸（HNO3），ρ=1.42g/mL，优级纯。3.5硝酸1%，用（3.4）配制。3.6铬标准贮备液，1.000g/L：准确称取0.2829g基准重铬酸钾（K2Cr2O7），用少量水溶解后，转移入100mL容量瓶中，用水定容后摇匀。3.7铬标准使用液，50mg/L：吸取标准贮备液（3.6）5.0mL于100mL容量瓶中，用水定容摇匀。4仪器4.1原子吸收分光光度计。4.2铬空心阴极灯。4.3乙炔钢瓶或乙炔发生器。4.4空气压缩机，应备有除水、除油和除尘装置。4.5仪器参数：根据仪器说明书要求自己选择测试条件。一般仪器的使用条件如表1所示。表1一般仪器的使用条件元素Cr测定波长，nm357.9通带宽度，nm0.7火焰性质富燃性火焰次灵敏线，nm359.0；360.5；425.4燃烧器高度，mm10（使空心阴极灯光斑通过亮蓝色部分）5操作步骤5.1样品的保存和处理5.1.1样品的保存：浸出液如不能很快进行分析，应加浓硝酸（3.4）酸化至pH小于2，并尽快分析，不要超过24h。5.1.2试样的处理取50.0mL固体废物浸出液于150mL三角瓶中，加入浓硝酸（3.4）2mL，（NH4）2S2O8溶液（3.2）5mL，摇匀。在三角瓶口插入小漏斗后置于电热板上加热，煮沸至约剩20mL左右时取下冷却，用少量水冲洗小漏斗和三角瓶内壁，全量转移至50mL容量瓶中，加入NH4C11 溶液（3.3）5mL用水定容，待测。空白实验：用水代替样品，采用和样品相同的步骤和试剂，在测定试料的同时测定空白值。5.2测量5.2.1根据表1所列条件调节仪器，火焰状态、燃烧器高度等达到最佳，用2.00mg/L的标准溶液进行检查。使用357.9nm线时，其吸光度应达到0.200（不使用标尽扩展）左右，否则应进一步检查、调节。5.2.2分别吸取铬标准使用液（3.7）0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50mL于50mL容量瓶中，分别加入NH4Cl溶液（3.3）5mL，HNO3（3.5）5mL，用水定容后摇匀。此标准系列含为0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50mg/L。5.2.3用纯水调节仪器零点后，按从稀到浓的顺序吸入标准系列，测定相应的吸光度值。再重复一次。两次吸光度值之差不应超过2％，否则重新检查。调节仪器后再进行测定。用标准系列和相应的吸光度值制作校准曲线。5.2.4用纯水冲洗雾化系统，测定试料空白和试料的吸光度值。试料的吸光度扣除空白吸光度后，从校准曲线上查出试料中铬的浓度。一般每测定10个试样要进行一次仪器零点校正，并吸入2.0mg/L的标准溶液检查灵敏度是否发生了变化。5.2.5当样品基体成分复杂或者不明时，应制做标准加入法曲线，用于考查样品是否宜用校准曲线法直接定量。取六只编号的50mL容量瓶加入5～20mL的浸出液(视铬的含量而定)，分别加入铬标准使用液(3.7)0，0.25，0.50，0.75，1.00，1.50mL。再分别加入NH4Cl(3.3)5mL，HNO3(3.5)5mL，加水稀释到刻度，摇匀。测定吸光度值，用该吸光度值与相应加入标准溶液的浓度并和(6．3)在同一坐标上绘制标准加入曲线。如果两条曲线平行，则可用校准曲线法直接定量，否则，说明有基体干扰存在，应该用标准加入法定量，或者采用溶剂萃取、共沉淀等分离方法，分离基体干扰成分后，再进行测定。6结果计算浸出液中总铬浓度c(mg/L)按下式计算：V0c(mg/L)=c×1V式中：c1——被测试料中总铬的浓度，mg/L；V0——制样时定容体积，mL，V——试料的体积，mL。7精密度和准确度室内测定含总铬0.87mg/L的铬渣浸出液，测定10次，其相对标准偏差为1.3％；加入0.50mg／L标准时的加标回收率为97.8％。8参考文献GB/T15555.6-1995附录A注意事项A17％以上的HCl、HClO4对铬的测定有正干扰；HNO3和H3PO4产生负干扰。在空气—乙炔火焰中，产生负干扰的金属元素及干扰顺序为Cu>Ba>Al>Mg>Ca、Na、Sr、Zn、Sn。且3+2-这些干扰情况与铬的存在形态(Cr，Cr2O7)无关。3+3+Fe产生负干扰，而对Cr(VI)有正干扰；锰、镍仅对Cr产生负干扰，而不干扰Cr(VI)的测定。当使用贫燃性空气-乙炔火焰时，铁和镍的干扰变小，但铬测定的灵敏度明显降低。2 在试样中加入1％~2％的氯化铵可以消除铁、镍、锰等金属元素和HCl、HNO3等酸类的干扰。加入1％焦硫酸钾也可消除共存金属成分的干扰。A2Cr(VI)与Cr(Ⅲ)的灵敏度稍有不同，如果浸出液中Cr(Ⅲ)和Cr(VI)共存，只用Cr(VI)作标准系列制作校准曲线，会造成测定误差。由于容易得到Cr(VI)的基准试剂，制备标准溶液也很方便。所以用(NH4)2S2O8将浸出液中可能存在的Cr(Ⅲ)氧化成Cr(VI)再进行测定。A3Cr是易形成耐高温氧化物的元素之一。因此，其原子化效率受火焰性质影响较大。必须使用富燃性(还原型)空气-乙炔火焰，否则灵敏度降低。A4燃烧器高度对铬的灵敏度也有明显影响。铬的最灵敏区域在燃烧器缝隙上方5～13mm范围，以10mm处为最佳。这时不仅测定灵敏度高，读数稳定，且干扰较小。A5铬的测定波长比较多，以357．9nm线最为灵敏，可测定低含量的铬。359.4、360.5nm线灵敏度稍低于357.9nm线，也可以使用。但测定高含量的铬时，建议使用425.4nm，427.5nm或429.0nm线。它们都处于可见光区，受分子吸收等光谱干扰较少，灵敏度比357.9nm线低3～5倍。附录B浸出液的制备方法固体废物浸出试验方法标准正在制定中，本法及以下各方法所用的浸出液，先按以下方法制备。待国家标准颁布后，再按国家所颁布的固体废物浸出试验方法标准制备浸出液。B1仪器和材料B1.1蒸馏水或去离子水。B1.2混合容器：容积为2L的带密封塞的高密聚乙烯瓶。B1.3振荡器：往复式水平振荡器。B1.4过滤装置：市售成套玻璃砂芯过滤器，纤维滤膜（孔径φ0.45µm）。B2浸出步骤B2.1称取100g试样（以干基计），置于浸取用的混合容器中，加水1L（包括试样的含水量）。B2.2将浸取用的混合容器垂直固定在振荡器上，调节振荡频率为110+10次/min,振幅为40mm，在室温下振荡8h，静置16h。B2.3通过过滤装置分离固液相，并立即测定滤液的pH值。滤液应尽快分析，或者按规定分析方法的要求妥善保护贮存浸出液。注：当采集的固体废物中干固体的含量小于0.5%（m/m）时，则不经过浸出可以直接取样分析。如果固体废物为多相，干固体的含量多于0.5%（m/m），可分离固液相，固相风干磨碎（应能通过φ5mm的筛孔），然后浸取。液相如果和浸出液相容，可合并混均后分析。如果液相和浸出液不相容，则各自计量体积后分别进行分析。3'